(S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯 | 110592-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: (S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl (S)-N-acetylindoline-2-carboxylate
• 英文别名: 1H-Indole-2-carboxylic acid, 1-acetyl-2,3-dihydro-, methyl ester, (2S)-；methyl (2S)-1-acetyl-2,3-dihydroindole-2-carboxylate
• CAS: 110592-39-7
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₃
• 分子量: 219.24
• InChiKey: OLNXWFGVNGEHRF-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  403.7±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯 在 8 % Pd/C 、 三甲基氯硅烷 、 硫酸 、 水 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， -5.0~65.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 6.5h， 生成 培哚普利叔丁胺盐
  参考文献：
  名称：

  对映体富集的二氢吲哚-2-甲酸的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种如式(I)所示的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸的合成方法：采用价格低廉且易得的邻位卤取代的苯甲醛和N‑酰基取代的甘氨酸为起始原料，经过Erlenmeyer‑Plochl环合、碱水解、不对称催化氢化构建手性中心，然后先酸催化脱保护再环合，或者先环合再酸催化脱保护得到所述的对映体富集的二氢吲哚‑2‑甲酸；本发明的整条工艺路线所使用的原材料均价廉易得，未涉及使用有毒有害物质或一些危险的特殊工艺，反应条件温和，工艺操作简单，生产安全稳定，产物收率高，纯度佳，三废少，能耗低，是一条非常适合产业化生产的工艺路线；

  公开号：

  CN104672124B
• 作为产物：
  描述：

  (S)-indoline 2-carboxylic acid methyl ester hydrochloride 在 [rhodium(I)(norborna-2,5-diene)2]SbF₆ 4-二甲氨基吡啶 、 chiral ferrocene-based 、 氢气 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、10.13 MPa 条件下， 反应 24.5h， 生成 (S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑配合物与手性双膦配体PhTRAP的吲哚催化不对称加氢

  摘要：

  通过使用由[Rh（nbd）2 ] SbF 6原位生成的铑催化剂和手性双膦PhTRAP，可以成功地开发出N-保护的吲哚的高度对映选择性氢化反应，可以与过渡金属原子形成反式-螯合物。PhTRAP-铑催化剂需要碱（例如Cs 2 CO 3）才能实现高对映选择性。将各种2-取代的N-乙酰吲哚转化为具有高达95％ee的相应的手性二氢吲哚。3-取代的N - tosylindoles的氢化产生二氢吲哚，其在3-位具有立体异构中心，具有高的对映异构体过量（至多98％ee）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.01.016
• 作为试剂：
  描述：

  (2R)-1-乙酰基-2,3-二氢-1H-吲哚-2-羧酸 、 甲醇 在 甲醇 、 二丁醚 、 乙酸乙酯 、 碳酸氢钠 、 (S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯 、 sodium;(2R)-1-acetyl-2,3-dihydroindole-2-carboxylate 作用下， 以to obtain 1.45 g (99.0% yield) of (S)—N-acetylindoline-2-carboxylic acid methyl ester with an optical purity of 98.9% ee的产率得到(S)-1-乙酰基二氢吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  PROCESS FOR PRODUCTION OF OPTICALLY ACTIVE INDOLINE-2-CARBOXYLIC ACID OR DERIVATIVE THEREOF

  摘要：

  本发明公开了一种从吲哚啉-2-羧酸以工业上有利的方式制备光学活性吲哚啉-2-羧酸或其衍生物的工艺。将吲哚啉-2-羧酸转化为N-取代吲哚啉-2-羧酸，然后在含有醇的有机溶剂中使用具有立体选择性的生物催化剂酯化。接下来，使用碱得到光学活性的N-取代吲哚啉-2-羧酸酯和光学活性的N-取代吲哚啉-2-羧酸或其盐，然后利用它们在有机溶剂/水体系中的分配特性分离这两种光学活性物质。进一步，这两种物质被水解和去保护，从而可以经济地生产和提供用作制药等领域的原料的光学活性吲哚啉-2-羧酸或其衍生物。

  公开号：

  US20100330625A1

文献信息

• Fused bicyclic carboxamide derivatives and methods of their use
  申请人：Dolle E. Roland

  公开号：US20050054630A1

  公开（公告）日：2005-03-10

  Fused bicyclic carboxamide derivatives are disclosed. Pharmaceutical compositions containing the compounds and methods for their use are also disclosed.

  揭示了融合的双环羧酰胺衍生物。还公开了含有这些化合物的药物组合物以及它们的使用方法。
• Palladium-Catalyzed Enantioselective Heteroannulation of 1,3-Dienes by Functionally Substituted Aryl Iodides
  作者：Shu-Sen Chen、Jing Meng、Yu-Hui Li、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01611

  日期：2016.10.7

  The first enantioselective heteroannulation of 1,3-dienes by 2-iodoanilines and 2-iodobenzylic alcohols is described. The application of a BINOL-derived phosphoramidite ligand bearing electron-withdrawing substituents is the key to obtaining high enantioselectivity. This protocol provides an efficient way to access optically active chiral indolines and isochromans from readily available starting materials

  描述了2-碘苯胺和2-碘苄基醇对1，3-二烯的第一次对映选择性杂环化。带有吸电子取代基的BINOL衍生的亚磷酰胺配体的应用是获得高对映选择性的关键。该协议提供了一种从容易获得的起始原料中获取旋光手性二氢吲哚和异色团的有效方法。
• Palladium-Catalyzed Coupling of Optically Active Amines with Aryl Bromides
  作者：Seble Wagaw、Roger A. Rennels、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja971583o

  日期：1997.9.1

  coupling of enantiomerically enriched amines with aryl bromides produces the corresponding N-aryl derivatives. The choice of ligand in the palladium-catalyzed coupling is critical to the formation of the anilines without loss of enantiomeric purity. While LnPd (L = P(o-tolyl)3) successfully catalyzes the intramolecular aryl amination of α-subsituted optically pure amines, intermolecular coupling reactions

  富含对映异构体的胺与芳基溴化物的偶联产生相应的 N-芳基衍生物。钯催化偶联中配体的选择对于苯胺的形成而不损失对映体纯度至关重要。虽然 LnPd (L = P(o-tolyl)3) 成功地催化了 α-取代的光学纯胺的分子内芳基胺化，但与该催化剂体系的分子间偶联反应产生外消旋产物。相比之下，使用 LnPd (L = (±)-BINAP) 的分子间 N-芳基化可提供产率良好的产品，而不会侵蚀对映纯度。提出了观察到的外消旋化的机制。5 的合成证明了分子内过程的效用，5 是正式合成 6 的中间体，是一种有效的 ACE 抑制剂。
• Asymmetric hydrogenation of 2-substituted N-protected-indoles catalyzed by rhodium complexes of BINOL-derived phosphoramidites
  作者：Nataša Mršić、Thomas Jerphagnon、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.11.017

  日期：2010.1

  The rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of 2-substituted N-protected-indoles using monodentate phosphoramidites as ligands was examined. Full conversion and 74% ee, were obtained with a catalyst based on PipPhos. The use of a catalytic amount of base is necessary for activity; best results were obtained with Cs2CO3.

  研究了使用单齿亚磷酰胺作为配体的铑催化的2-取代的N-保护的吲哚的不对称氢化。用基于PipPhos的催化剂获得完全转化和74％ee。为了活性，必须使用催化量的碱。Cs 2 CO 3可获得最佳结果。
• [EN] PYRROLE DERIVATIVE, AND PREPARATION METHOD AND USE THEREFOR<br/>[FR] DÉRIVÉ DE PYRROLE, SON PROCÉDÉ DE PRÉPARATION ET SON UTILISATION<br/>[ZH] 一种吡咯衍生物及其制备方法和用途
  申请人：SHENZHEN SUNGENING BIO MEDICAL CO LTD

  公开号：WO2022134837A1

  公开（公告）日：2022-06-30

  提供了一种吡咯衍生物及其制备方法和用途，该类化合物对DHODH具有明显的抑制、阻断作用，可作为DHODH专一性抑制剂，可用以制备治疗真菌感染导致的疾病的药物，还可用于制备农业杀真菌剂，具有广阔的应用前景。