4-tolyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside | 200406-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-tolyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: p-tolyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside；4-methylphenyl 3,4-O-(1-methylethylidene)-1-thio-β-D-galactopyranoside；4-methylphenyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside；(3aS,4R,6S,7R,7aR)-4-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 200406-58-2
• 化学式: C₁₆H₂₂O₅S
• 分子量: 326.414
• InChiKey: HSDKVZOPKQHNKB-QMIVOQANSA-N

物化性质

• 沸点：
  509.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tolyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 sodium hydride 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 mineral oil 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 O-2,6-di-O-benzyl-3,4-O-isopropylidene-α-D-galactopyranosyl trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  ZnI2 介导的 C2 醚型供体的 β-半乳糖基化

  摘要：

  具有 C-2 苄基 (Bn) 醚型官能团的半乳糖基供体的常规糖基化通常会导致异头混合物，这是由于异头和空间效应稳定了 1,2- 顺式 -α- 和1,2-反式-β-糖苷，分别。在此，我们报告了一种通用的 ZnI 2定向 β-半乳糖基化方法，该方法采用 4,6- O -系链和 2- O -Bn 半乳糖基供体，用于立体选择性和高效合成 β- O-半乳糖苷。该反应具有广泛的底物范围，可耐受各种官能团和复杂的分子结构，以中等至优异的收率提供立体控制的 β-半乳糖苷。通过合成具有高立体选择性的四糖阿拉伯半乳聚糖片段，证明了这种转化的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03256
• 作为产物：
  描述：

  beta-D-半乳糖五乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 sodium methylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-tolyl 3,4-O-isopropylidene-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  来自碳水化合物的混合 S/P 配体：不对称催化中的合成和利用

  摘要：

  摘要报道了源自碳水化合物的新型手性混合硫/磷配体。发现这些配体是钯催化的乙酸 1,3-二苯基丙烯酯与丙二酸二甲酯或苄胺（高达 96% ee）的不对称取代以及铑催化的乙酰氨基肉桂酸甲酯氢化（高达 92% ee）的有效催化剂前体.

  DOI：

  10.1080/10426500590911449

文献信息

• Synthesis of Oligomeric Mannosides and Their Structure-Binding Relationship with Concanavalin A
  作者：Chen-Wei Li、Kai-Wei Hon、Bhaswati Ghosh、Po-Han Li、Hsien-Ya Lin、Po-Han Chan、Chun-Hung Lin、Yu-Chie Chen、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/asia.201402029

  日期：2014.7

  glycodendrimers with α‐mannosyl ligands were synthesized by using copper‐catalyzed azide–alkyne coupling chemistry and some of these molecules were used as multivalent ligands to study the induction of concanavalin A (Con A) precipitation. The results showed that the monovalent mannose ligand could induce the precipitation of Con A. This unexpected finding initiated a series of studies to characterize the

  利用铜催化的叠氮化物-炔烃偶联化学合成了具有α-甘露糖基配体的小型糖类树状大分子，并将其中一些分子用作多价配体来研究伴刀豆球蛋白A（Con A）沉淀的诱导。结果表明，单价甘露糖配体可以诱导Con A的沉淀。这一出乎意料的发现引发了一系列研究，以表征配体-凝集素相互作用的分子基础。发现非典型沉淀是特定于甘露糖，荧光素部分（FITC）和Con A的。显然，甘露糖配体通过氢键相互作用与Con A结合，而FITC的结合是由疏水力介导的。
• Hydrogen bonding-induced conformational change in a crystalline sugar derivative
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Vikramjit Sarkar、Balaram Mukhopadhyay

  DOI：10.1039/c5ce01893e

  日期：——

  We report crystallographic evidence of the change of a regular chair conformation to a skew boat conformation in a partially protected sugar derivative. Crystallographic correlation with two more analogous derivatives indicates that a particular O–H⋯O hydrogen bonding network is responsible for the change in conformation.

  我们报告了部分受保护的糖衍生物中常规椅子构型向斜船构型变化的晶体学证据。与两个或更多个类似衍生物的晶体学相关性表明，特定的O–H⋯O氢键网络负责构象变化。
• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• Synthesis of Hydroxylated Analogues of α-Galactosyl Ceramide (KRN7000) with Varying Stereochemistry
  作者：Ratnnadeep C. Sawant、Jung-Tung Hung、Huei-Lin Chuang、Huan-Shuan Lin、Wan-Shin Chen、Alice L. Yu、Shun-Yuan Luo

  DOI：10.1002/ejoc.201301111

  日期：2013.11

  The synthesis of analogues of α-galactosyl ceramide (KRN7000) with an additional hydroxy group in the phytosphingosine chains and with varying stereochemistry is described. Careful selection of glucose, galactose, mannose, and talose hexopyranoses allowed us to control the stereochemistry of some of the hydroxy groups in the sphingosine chain to give some interesting hydroxylated KRN7000 analogues.

  描述了 α-半乳糖神经酰胺 (KRN7000) 类似物的合成，在植物鞘氨醇链中带有一个额外的羟基，并具有不同的立体化学。仔细选择葡萄糖、半乳糖、甘露糖和塔罗糖己吡喃糖使我们能够控制鞘氨醇链中某些羟基的立体化学，从而得到一些有趣的羟基化 KRN7000 类似物。
• Unexpected Cyclization During the Mitsunobu Reaction of d-Talose ­Derivatives
  作者：Shun-Yuan Luo、Huei-Lin Chuang、R. Sawant

  DOI：10.1055/s-0032-1318196

  日期：——

  A d -talose derivative underwent unexpected cyclization during a Mitsunobu reaction. A plausible pathway for the reaction involves an attack of the nucleophilic azide on the benzyl ring by intramolecular cyclization with loss of the benzyl group. These newly formed, unexpected compounds may be used in the synthesis of ­derivatives of C -nucleosides.

  d-塔糖衍生物在光信反应过程中发生了意想不到的环化反应。该反应的一种可能的途径包括亲核叠氮化物通过分子内环化作用攻击苄基环，同时失去苄基。这些新形成的、出乎意料的化合物可用于合成C-核苷衍生物。