(1R,2R,4S)-2-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol | 1268280-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4S)-2-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 1268280-91-6
• 化学式: C₁₇H₂₄O₂
• 分子量: 260.376
• InChiKey: OPUCRZDURRTYGB-XKQJLSEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S)-2-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol 在 正丁基锂 、 三氯化磷 、 水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以43%的产率得到(1'R,4'S,5R)-1',3',3'-trimethyl-3-oxidospiro[1H-2,4,3-benzodioxaphosphepin-3-ium-5,2'-bicyclo[2.2.1]heptane]
  参考文献：
  名称：

  新型 Umpolung 催化剂：基于萜醇的磷酸锂在对映选择性安息香型偶联物中的反应性和选择性

  摘要：

  两类新的基于萜烯醇的膦酸锂，即苯基芬基膦酸和 2,2'-联苯基二基双（萜）膦酸，被用作对映选择性交叉安息香偶合的 umpolung 催化剂。通过X-射线、31 P-NMR分析以及DFT计算研究了膦酸酯的结构特征。发现手性膦酸锂以高达 54% ee 的对映选择性催化交叉安息香偶合。对于苯基芬基膦酸酯，催化剂的反应性高度依赖于苄基位置的取代基。苄基 >CH 2 到 >C(CF 3 ) 2 的改性使产率从 19% 显着增加到 92%。对于苯基芬基膦酸酯预催化剂，苄基 >CH 2 基团被 >

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001295
• 作为产物：
  描述：

  葑酮 、 苯甲醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以80%的产率得到(1R,2R,4S)-2-[2-(hydroxymethyl)phenyl]-1,3,3-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  新型 Umpolung 催化剂：基于萜醇的磷酸锂在对映选择性安息香型偶联物中的反应性和选择性

  摘要：

  两类新的基于萜烯醇的膦酸锂，即苯基芬基膦酸和 2,2'-联苯基二基双（萜）膦酸，被用作对映选择性交叉安息香偶合的 umpolung 催化剂。通过X-射线、31 P-NMR分析以及DFT计算研究了膦酸酯的结构特征。发现手性膦酸锂以高达 54% ee 的对映选择性催化交叉安息香偶合。对于苯基芬基膦酸酯，催化剂的反应性高度依赖于苄基位置的取代基。苄基 >CH 2 到 >C(CF 3 ) 2 的改性使产率从 19% 显着增加到 92%。对于苯基芬基膦酸酯预催化剂，苄基 >CH 2 基团被 >

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001295

文献信息

• Electronegativity Governs Enantioselectivity: Alkyl-Aryl Cross-Coupling with Fenchol-Based Palladium-Phosphorus Halide Catalysts
  作者：Roberto Blanco Trillo、Matthias Leven、Jörg M. Neudörfl、Bernd Goldfuss

  DOI：10.1002/adsc.201100924

  日期：2012.5.21

  BIFOP halides with heavier halogens (Cl: 74%, 47% ee, Br: 63%, 20% ee). NMR studies on catalyst complexes reveal two equilibrating diastereomeric complexes in equal proportions. In all cases, the phosphorus‐halogen moiety remains intact, pointing to its remarkable stability, even in the presence of nucleophiles. The increasing enantioselectivity of the catalysts with the phosphorus halide ligands correlates

  一系列大体积的，模块化的，单齿的，基于苯酚的亚磷酸酯已用于分子内钯催化的烷基芳基交叉偶联反应。N-（2-溴苯基）-N-甲基-2-苯基丙酰胺的这种对映选择性α-芳基化反应是基于[Pd（C 3 H 5）（BIFOP-X）（Cl）]作为前催化剂的，该催化剂基于联苯- 2,2'-联苯二酚亚磷酸酯（BIFOP-X，X = F，Cl，Br等）。氟化磷BIFOP-F具有最高的对映选择性和良好的收率（ee值为64％，88％）。发现卤素重的BIFOP卤化物的选择性和收率较低（Cl：74％，47％ee，Br：63％，ee 20％）。对催化剂配合物的NMR研究表明，两种平衡的非对映体配合物的比例相同。在所有情况下，即使存在亲核试剂，磷-卤素部分仍保持完整，表明其显着的稳定性。可以从结构参数和DFT计算中合理地看出，具有卤化磷配体的催化剂对映选择性的增加与卤化物的电负性（溴<氯<氟<氟）的上升相关。