(R)-dicamphor diselenide | 155631-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-dicamphor diselenide
• 英文别名: (1R,3S,4S)-1,7,7-trimethyl-3-[[(1S,2S,4R)-4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]diselanyl]bicyclo[2.2.1]heptan-2-one
• CAS: 155631-28-0
• 化学式: C₂₀H₃₀O₂Se₂
• 分子量: 460.377
• InChiKey: NZSTXQPMIGEJQU-JWRMFUQSSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.7±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-dicamphor diselenide 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 camphorselenyl bromide
  参考文献：
  名称：

  N-亚烯基胺的非对映选择性环化成 3,4-二氢-2H-吡咯-1-鎓卤化物

  摘要：

  许多新的手性 2-（α-溴烷基）吡咯啉盐和 2-（α-硒烷基）吡咯烷分别通过 N-（亚烯基）烷基胺的卤环化和硒环化以及随后的还原反应合成。这些环化首次以非对映体的方式进行。应用底物对照（在 N-烷基或 N-烯基取代基中具有手性的起始亚胺）和试剂对照（手性有机硒基溴）。亚烯基立体中心的不对称诱导或手性硒基溴对具有手性 N-烷基的不饱和亚胺的双重不对称诱导导致高达 84:16 的非对映选择性。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601081
• 作为产物：
  描述：

  白樟油 在 lithium diisopropyl amide 、 selenium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (R)-dicamphor diselenide
  参考文献：
  名称：

  有机硒加速溴化反应

  摘要：

  据报道，一种高效且区域选择性的溴化内酯化方案。合成通用的溴内酯的定量形成是在90分钟内，仅存在0.1 mol％的有机硒化合物（在本文中称为DECAD）的情况下发生的。DECAD是从便宜的外消旋樟脑以克为单位方便地制备的。所提出的协议易于扩展，并且在克规模上表现同样出色。对该机理的研究表明，DECAD原位形成了硒烯。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01294

文献信息

• A Simple Zinc-Mediated Preparation of Selenols
  作者：Claudio Santi、Stefano Santoro、Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco

  DOI：10.1055/s-2008-1078408

  日期：2008.6

  Under acidic conditions zinc reduces diselenides to afford selenols, which can be either isolated or treated in situ with alkyl halides to produce alkyl selenides or with epoxides to give β-hydroxyselenides.

  在酸性条件下，锌可将二硒化合物还原为硒醇，这些硒醇既可分离出来，也可就地与烷基卤反应生成烷基硒醚，或与环氧化物反应得到β-羟基硒醚。
• Asymmetric oxyselenenylation–deselenenylation reactions of alkenes induced by camphor diselenide and ammonium persulfate. A convenient one-pot synthesis of enantiomerically enriched allylic alcohols and ethers
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Francesca Marini、Claudio Santi、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00048-8

  日期：1999.2

  The reaction of β,γ-unsaturated esters and nitriles with camphor diselenide and ammonium persulfate in methanol, ethylene glycol or water affords enantiomerically enriched γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β-unsaturated derivatives, respectively, in good chemical yields and with moderate to good enantioselectivity.

  β，γ-不饱和酯和腈与樟脑二硒化物和过硫酸铵在甲醇，乙二醇或水中的反应分别得到对映体富集的γ-烷氧基或γ-羟基α，β-不饱和衍生物，化学收率良好，温和良好的对映选择性。
• One-Pot Synthesis of Aryl Selenonic Acids and Some Unexpected Byproducts
  作者：Kai N. Sands、Benjamin S. Gelfand、Thomas G. Back

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01369

  日期：2021.8.6

  The synthesis of aryl selenonic acids was achieved from diverse aryl bromides via a one-pot method involving metalation, selenation, and oxidation with hydrogen peroxide followed by ion exchange to afford the pure products in 77–90% yield. An o-hydroxymethyl derivative was found to dehydrate readily, affording the first example of a cyclic selenonic ester, while two minor byproducts were isolated and

  芳基硒酸的合成是由多种芳基溴化物通过一锅法合成的，包括金属化、硒化和过氧化氢氧化，然后进行离子交换，以 77-90% 的产率得到纯产物。一个ø -羟甲基衍生物被发现容易脱水，得到的环状酯selenonic的第一示例，而两个次要的副产物进行分离和所示的X射线晶体学是芳selenonic羧酸与任一相应的芳基亚硒或硒混合盐酸。
• Asymmetric Methoxyselenenylations and Cyclizations with 3-Camphorseleno Electrophiles Containing Oxime Substituents at C-2. Formation of an Unusual Oxaselenazole from an Oxime-Substituted Selenenyl Bromide
  作者：Thomas G. Back、Ziad Moussa、Masood Parvez

  DOI：10.1021/jo016061c

  日期：2002.1.1

  in a highly diastereoselective manner. The free oxime 6b was particularly effective in such methoxyselenenylations, giving diastereomeric ratios (d.r.s) ranging from 86:14 to > 98:2. Even cis-disubstituted alkenes, which typically give poor d.r.s in similar additions with other chiral selenium electrophiles, underwent highly stereoselective additions with this reagent. Reductive deselenizations of

  二[（1R）-2-氧代-内-3-硼烯基]二硒化物（4）及其苯甲酸酯衍生物5是由相应的已知的2-酮二硒化物1制备的。用溴处理4和5，然后用三氟甲磺酸银处理。甲醇-二氯甲烷，生成相应的亚硒基三氟甲磺酸酯6b和7b。后者的试剂与多种单，二和三取代的烯烃反应，以高度非对映选择性的方式提供相应的1,2-加成产物（β-甲氧基硒化物）。游离肟6b在这种甲氧基硒烯化反应中特别有效，其非对映体比率（drs）为86:14至> 98：2。即使是通常与其他手性硒亲电试剂相似的添加物，通常也会产生较差的dr-顺式二取代的烯烃，也使用该试剂进行了高度立体选择性的添加。由苯乙烯，顺式和反式-二苯乙烯形成的加合物的还原脱硒作用提供了相应的甲基醚，其绝对构型是通过与真实样品进行比较确定的。如预期的那样，使用6b或7b从顺-和反-二苯乙烯中获得的主要对映体具有相反的构型。此外，当用肟6b或苯甲酸酯7b处理时，二苯乙烯的每种几
• Asymmetric electrophilic methoxyselenenylations and cyclizations with 3-camphorseleno derivatives
  作者：Thomas G. Back、Brian P. Dyck、Siqiao Nan

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)01133-8

  日期：1999.3

  A series of novel 3-camphor-based diselenides, differing in substitution at C-2, was prepared. The corresponding allyl selenides were used as protecting groups for the diselenide moieties in several subsequent transformations. The diastereoselective methoxyselenenylation of alkenes was achieved with methanolic selenenyl triflates derived from the camphor diselenides, of which the 2-keto analogue proved

  制备了一系列新颖的基于3-樟脑的二硒烯，其在C-2处的取代不同。相应的烯丙基硒化物在几个随后的转化中用作二硒化物部分的保护基。用衍生自樟脑二硒化物的甲醇亚硒基三氟甲磺酸酯可实现烯烃的非对映选择性甲氧基硒烯化，其中2-酮类似物被证明是最有效的。用相应的硒烯基氯化物最有效地进行不饱和醇，羧酸或酰胺的非对映选择性亲电环化反应，该化合物在樟脑残基的C-2处含有一个螺-恶唑烷酮部分。几种产品的绝对构型由还原脱硒法确定。