d-camphor 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazone | 87068-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: d-camphor 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazone
• 英文别名: camphor(2,4,6-triisoprophylphenyl)sulfonylhydrazone；(+)-camphor trisylhydrazone
• CAS: 87068-34-6
• 化学式: C₂₅H₄₀N₂O₂S
• 分子量: 432.671
• InChiKey: YKFIGPHOAFYJHB-CLOONOSVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.54
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  58.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d-camphor 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazone 在 18-冠醚-6 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 癸烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3-((1R,2R,4R)-4,7,7-Trimethyl-3-methylene-bicyclo[2.2.1]hept-2-yl)-propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  氧阴离子立体化学与阴离子oxy-Cope重排中手性转移的相关性

  摘要：

  几何和光学纯 (3R,5E)- 和 (3R,5Z)-1,5-heptadien-3-ols 在氧阴离子取向的排他控制下经历阴离子氧-Cope 重排，对赤道氧的偏好为 58-64%。还合成了六种半环二烯醇，其中优选的氧阴离子驱动的 sigmatropic 重排途径必须与 4-叔丁基环己烯基、降冰片烯基和凸轮苯基环提供的 π 面偏差相抗衡。因此，这些重排为控制手性转移水平和方向的那些因素提供了特别严格的测试。数据显示氧阴离子不喜欢参与 1,3-二轴关系

  DOI：

  10.1021/ja00039a011
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三异丙基苯磺酰基肼 、 2-bromo-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到d-camphor 2,4,6-triisopropylbenzenesulfonylhydrazone
  参考文献：
  名称：

  （+）樟脑环三聚化

  摘要：

  天然存在的（+）樟脑转化为2-溴冰片烯，并在3位被锂和三甲基锡金属化。后一种锡衍生物经THF中的Cu（NO 3）2 ·3H 2 O处理后，可获得顺式和反式环三聚体以及许多副产物。抗立体异构体的相当意外的形成以及几种副产物的结构证实了基于SnSn偶联过程的机械方案。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01889-4

文献信息

• Rhodium Catalysts with a Chiral Cyclopentadienyl Ligand Derived from Natural R‐Myrtenal
  作者：Roman A. Pototskiy、Andrey V. Kolos、Yulia V. Nelyubina、Dmitry S. Perekalin

  DOI：10.1002/ejoc.202001029

  日期：2020.10.8

  Rhodium complex with a new chiral cyclopentadiene was synthesized from the natural (R)‐myrtenal and tested as a catalyst in C–H activation reaction providing dihydroisoquinolinones with high yields and moderate enantioselectivity.

  铑与新型手性环戊二烯的铑配合物是由天然（R）-Myrtenal合成的，并在CH-H活化反应中作为催化剂进行测试，可提供高收率和中等对映选择性的二氢异喹啉酮。
• Molecular Mechanics Predictions and Experimental Testing of Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reactions Using New Chiral Phenanthroline Ligands
  作者：Eduardo Peña-Cabrera、Per-Ola Norrby、Magnus Sjögren、Aldo Vitagliano、Vincenzo De Felice、Johan Oslob、Shingo Ishii、David O'Neill、Björn Åkermark、Paul Helquist

  DOI：10.1021/ja950860t

  日期：1996.1.1

  of a number of substituted phenanthrolines and their η3-allylpalladium complexes. Special attention was focused on phenanthrolines bearing chiral, terpene-derived, alkyl and alkenyl groups at C(2). Based upon these calculations, predictions could then be made regarding the suitability of the several ligands for use in asymmetric palladium-catalyzed substitution reactions of allylic acetates. Each of

  分子力学计算用于探测许多取代菲咯啉及其 η3-烯丙基钯配合物的构象特性。特别关注在 C(2) 处带有手性、萜烯衍生、烷基和烯基的菲咯啉。基于这些计算，然后可以预测几种配体在不对称钯催化的乙酸烯丙酯取代反应中的适用性。每个取代的菲咯啉都是通过简单的方法制备的。在催化烯丙基化中使用这些配体得到的结果与基于计算的预测非常一致。预测了最高水平的不对称诱导，并使用现成的 2-(2-冰片基) 菲咯啉配体 13 获得。结果与先前报道的使用其他配体获得的数据进行了比较。总体而言，这项工作进一步表明了组合计算/实验的潜在效用……
• Synthesis of (6S,6aS,7R,10S,10aR)-6-(indol-3-yl)-7,11,11-trimethyl-5,6,6a,7,8,9,10,10a-octahydro-7,10-methanoindeno[2,1-b]indole and its enantiomer: absolute configuration of active yuehchukene
  作者：Kin-Fai Cheng、Kwok-Pong Chan、Yun-Cheung Kong、Duen-Duen Ho

  DOI：10.1039/p19910002955

  日期：——

  Efficient synthesis of the title compound and its R-enantiomer from readily available (1S)–(–)-camphor or (1R)-(+)-camphor, respectively, is described. Stable conformations of the title compounds and yuehchukene were compared by employment of the MM2 force field for energy calculation and minimization. Since yuehchukene occurs in Nature in racemic form, a bioassay study of enantiomerically pure S-

  描述了分别从容易获得的（1 S）-（-）-樟脑丸或（1 R）-（+）-樟脑丸有效合成标题化合物及其R-对映体的方法。通过使用MM2力场对能量计算和最小化进行比较，比较了标题化合物和月桂烯的稳定构象。由于月桂树烯以外消旋形式存在于自然界中，因此对标题化合物的对映体纯S-和R-对映体的生物分析研究将提供一个证据，表明月桂树烯的哪种对映体负责其活性。研究结果得出的结论是，具有生物活性的月桂树烯的对映异构体应具有R-C-6的绝对配置。
• Synthesis of camphor-derived chiral cyclopentadienes via the nazarov cyclization: Preparation of chiral bis(cyclopentadienyl)zirconium and -titanium dichlorides
  作者：Ronald L. Halterman、Alexander Tretyakov

  DOI：10.1016/0040-4020(94)01126-k

  日期：1995.4

  Nazarov cationic π-cyclizations were employed in the synthesis of three substituted camphor-derived cyclopentadienyl ligands bearing a 3-methyl, 3-t-butyl or 3-phenyl substituent on the (1R,7S)-1,10,10-trimethyltricyclo[5,2,1,02,6]deca-2,5-diene framework. These ligands were converted to diastereomeric mixtures of bis(cyclopentadienyl)zirconium and -titanium dichlorides. In each case, a C2-symmetrical

  Nazarov阳离子π-环化反应用于合成三个在（1R，7S）-1,10,10-三甲基三环上带有3-甲基，3-叔丁基或3-苯基取代基的樟脑衍生的环戊二烯基配体[ 5,2,1,0 2,6 ] deca-2,5-diene骨架。这些配体转化为双（环戊二烯基）锆和二氯化钛的非对映异构体混合物。在每种情况下，C 2对称异构体是粗反应产物混合物中的主要异构体，并且除一种情况外，在所有情况下都可以通过结晶获得纯的C 2对称非对映异构体。
• Carbonylation of 2-bornenyl(methyl)zirconocene
  作者：Gerhard Erker、Ralf Noe、Markus Albrecht、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80149-6

  日期：1993.5

  reaction of methylzirconocenechloride with 2-bornenyllithium yields (2-bornenyl)methylzirconocene (10a). Carbonylation of 10a takes place exclusively by CO-insertion into the Zr-C(sp2) bond to give Cp2ZrMe(η2-OC-C10H15) (16a). The corresponding hafnium complex 10b reacts analogously to give 16b. Complex 16a was characterized by X-ray diffraction, and found to contain an η2-acyl ligand bonded to zirconium

  甲基氧化锆茂金属与2-降冰片烯锂的反应产生（2-降碳烯基）甲基氧化锆（10a）。的羰基化10A由CO-插入的Zr-C（SP发生仅仅2）键，得到的Cp 2 ZrMe（η 2 -OC-C 10 H ^ 15）（图16A）。相应的ha络合物10b类似地反应得到16b。复杂16A用X射线衍射，并发现含有一个η 2 -酰基配体结合到锆结合以下结合参数热力学有利的“O-内部”布置：d的Zr-C（酰基）= 2.192（7），d的Zr-O（酰基）= 2.258（6）A，d CO= 1.246（9）埃，角度O（酰基）ZrC（酰基） ＝ 32.5（2）°，Zr ＝ C（酰基）＝ O（酰基）＝ 76.7（4）°。