(5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)(phenyl)methanone | 22190-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: Ketone, 5-isopropyl-3,8-dimethyl-1-azulenyl phenyl；(3,8-dimethyl-5-propan-2-ylazulen-1-yl)-phenylmethanone
• CAS: 22190-65-4
• 化学式: C₂₂H₂₂O
• 分子量: 302.416
• InChiKey: LRVIVNYDYKRIIL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)(phenyl)methanone 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 N-acetyl-S-[(5-isopropyl-3,8-dimethylazulene-1-yl)(phenyl)methyl]cysteine
  参考文献：
  名称：

  硫醇自发取代a烯衍生的苄醇及其在标记/保护生物硫醇中的应用

  摘要：

  通过在室温下混合愈创木烯-3-甲醇衍生物和硫醇，进行醇的苄基取代，得到相应的硫化物。由于愈创木酚衍生物为蓝色，因此该自发反应用于标记纸上固定的生物硫醇。通过用三（2-羧乙基）膦盐酸盐处理，可以除去硫化物中的愈创木烯-3-基甲基部分，并回收了原来的硫醇。基于这些发现，将愈创木烯-3-甲醇衍生物用作合成半胱氨酸衍生物的保护基。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.131998
• 作为产物：
  描述：

  愈创奥 在 盐酸 、 三氯化铝 作用下， 以 二硫化碳 为溶剂， 生成 (5-isopropyl-3,8-dimethylazulen-1-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Azulene、1-Oxaazulan-2-one 及其衍生物的 Tropylation，以及 Tropylazulene 衍生物的亲电反应

  摘要：

  研究了 azulene、oxaazulan-2-one 及其衍生物的 tropylation，并获得了各种 1 和/或 3-tropylazulenes 和 3-tropyloxaazulan-2-ones。然后讨论了这些原花青素的 NMR、UV 和可见光谱。对偶氮偶联和4种原基天青烯的酸处理等亲电反应进行了研究，发现发生了托酰基交换和攻击亲电反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.41.2935

文献信息

• Report on an Unusual Cascade Reaction between Azulenes and 2,3-Dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (=4,5-Dichloro-3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ)
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000031

  日期：——

  The oxidation of 1‐(3,8‐dimethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones 1 with 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in acetone/H2O mixtures at room temperature does not only lead to the corresponding azulene‐1‐carboxaldehydes 2 but also, in small amounts, to three further products (Tables 1 and 2). The structures of the additional products

  1-氧化（3,8- dimethylazulen -1-基）的烷-1-酮1与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯3，室温下在丙酮/ H 2 O混合物中的6-二氧代环己基-1,4-二烯-1,2-二腈; DDQ）不仅会导致生成相应的azulene-1-甲醛2，而且还会少量生成3其他产品（表1和2）。通过X射线晶体结构分析（图1），用光谱法解析了其他产品3 – 5的结构，并使用光谱学方法解析了3a的结构。已证明双（氮杂烯基甲基）取代的DDQ衍生物5在甲醇分解或水解前体上产生产率，其在级联反应中在HCl损失下重排进入五环化合物3中（方案4和7）。发现的1,1'-[羰基双（8-甲基azulene-3,1-二基）]双[乙炔] 4是将Azulene-1-羧醛2进一步氧化为相应的Azulene-1-羧酸的结果（方案9和10）。
• Synthesis of Azulen-1-yl Ketones via Oxidative Cleavage of C–C Multiple Bonds in <i>N</i>-Sulfonyl Enamides and 1-Alkynes under Air and Natural Sunlight
  作者：Sangjune Park、Woo Hyung Jeon、Woo-Soon Yong、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02545

  日期：2015.10.16

  A synthetic method to prepare azulen-1-yl ketones was developed via oxidative cleavage of the C–C double bond in the reaction of easily obtainable N-sulfonyl enamides with Cs2CO3 under air and natural sunlight and in the absence of a photosensitizer. Oxidative cleavage of C–C triple bonds was also demonstrated for the synthesis of azulen-1-yl ketones via a tandem Cu-catalyzed [3 + 2] cycloaddition

  通过在空气和自然光下，在没有光敏剂的情况下，容易获得的N-磺酰基酰胺与Cs 2 CO 3的反应中，通过碳-碳双键的氧化裂解，开发了一种制备氮杂-1-基酮的合成方法。。还证明了通过串联Cu催化的[3 + 2]环加成，Rh催化的芳基化，光氧合和开环反应，CC碳三键的氧化裂解可合成天青烯-1-基酮。空气和自然阳光。
• A New Method for the Synthesis of Nonsymmetrically Substituted Bis(azulen-1-yl) Ketones
  作者：Rolf Sigrist、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.201000032

  日期：——

  The 1‐(3‐methylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, when oxidized with excess 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone (=4,5‐dichloro‐3,6‐dioxocyclohexa‐1,4‐diene‐1,2‐dicarbonitrile; DDQ) in aqueous acetone in the presence of 1‐(3‐demethylazulen‐1‐yl)alkan‐1‐ones, form the corresponding unsymmetrically substituted bis(3‐acylazulen‐1‐yl)methanones in good to excellent yields (Schemes 4, 5, 7, and 10). Intermediates

  1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮被过量的2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯-3,6氧化）时在1-（3-demethylazulen-1-yl）alkan-1-one存在下的丙酮水溶液中的-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2-dicarbonitrile; DDQ）形成相应的不对称取代的bis（3-酰基la烯-1-基）甲烷酮，收率良好至优异（方案4、5、7和10）。中间体是相应的二取代甲烷衍生物，由自由基和自由基阳离子重组形成（方案6）。1-（3-甲基azulen-1-基）烷烃-1-酮也可以与a烯本身，苯并[ a ] az烯或1,3-二甲氧基苯氧化偶联（方案9-11）。
• The Thermal Reaction of 3-Benzoylguaiazulene and Methyl Guaiazulene-3-carboxylate
  作者：Shinji Kurokawa、Mamoru Hashimoto、Shûichi Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.45.3559

  日期：1972.12

  3-Benzoylguaiazulene (I) and methyl guaiazulene-3-carboxylate (XI) were heated at 250–260°C. From 3-benzoylguaiazulene we obtained, besides S-guaiazulene (II), three new azulenoids, which were established to be 2-benzoylguaiazulene (III), 1-benzoyl-7-isopropyl-3,4-dimethylazulene (IVa) and 2-benzylguaiazulene (V). On the other hand, the products yielded from methyl guaiazulene-3-carboxylate, together with S-guaiazulene, were elucidated to be methyl 7-isopropyl-3,4-dimethylazulene-1-carboxylate (XII) and methyl guaiazulene-2-carboxylate (XIII). In addition to the loss and the migration of the acyl group, the exchange of acyl and methyl groups in the five-membered ring took place in both acylguaiazulenes, as well as in the case of 3-acetylguaiazulene reported earlier. Moreover, the reduction of the acyl group was also observed in 3-benzoylguaiazulene.

  将 3-苯甲酰愈创蓝油烯 (I) 和愈创蓝油烯-3-甲酸甲酯 (XI) 在 250–260°C 下加热。从 3-苯甲酰愈创蓝油烯中，除了 S-愈创蓝油烯 (II) 之外，我们还获得了三种新的薁环烃，它们被确定为 2-苯甲酰愈创蓝油烯 (III)、1-苯甲酰基-7-异丙基-3,4-二甲基薁油烯 (IVa) 和 2-苄基愈创蓝油烯 (V)。另一方面，由愈创蓝油烯-3-甲酸甲酯和S-愈创蓝油烯生成的产物被阐明为7-异丙基-3,4-二甲基薁油烯-1-甲酸甲酯(XII)和愈创蓝油烯-2-甲酸甲酯（十三）。除了酰基的丢失和迁移之外，在酰基愈创蓝烯以及之前报道的3-乙酰基愈创蓝烯中，五元环中的酰基和甲基也发生了交换。此外，在3-苯甲酰基愈创蓝油烯中也观察到酰基的减少。
• Treibs, Chemische Berichte, 1957, vol. 90, p. 761,764
  作者：Treibs

  DOI：——

  日期：——