methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranoside | 3149-65-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Glucopyranoside, methyl tetra-O-methyl-, beta-D-；(2R,3R,4S,5R,6R)-2,3,4,5-tetramethoxy-6-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 3149-65-3
• 化学式: C₁₁H₂₂O₆
• 分子量: 250.292
• InChiKey: ZYGZAHUNAGVTEC-KAMPLNKDSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-82 °C
• 沸点：
  108 °C(Press: 0.100000076293945 Torr)
• 密度：
  1.1064 g/cm3(Temp: 15 °C)
• 保留指数：
  1416

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  过甲基化的甲基d-吡喃葡萄糖苷的异构化和转糖基化反应

  摘要：

  摘要研究了在二氯甲烷溶液中，在各种路易斯酸催化剂（如Me3SiOTf，Me3SiOMs，BF3·OEt2或TiCl4）存在下，全甲基化甲基d-吡喃吡喃糖苷的异构化反应。糖苷的β端基异构体非常快地异构化为α端基异构体，但反方向的端基异构化则较慢。在相似的催化剂和乙醇的存在下，糖苷的转糖基化反应优选产生具有大多数底物的α端基异构体。在α-甘露糖苷的情况下未观察到异构化，这可能是因为在平衡时α-异构体被强烈青睐。然而，转糖基化发生了。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84183-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 乙基磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  过甲基化的甲基d-吡喃葡萄糖苷的异构化和转糖基化反应

  摘要：

  摘要研究了在二氯甲烷溶液中，在各种路易斯酸催化剂（如Me3SiOTf，Me3SiOMs，BF3·OEt2或TiCl4）存在下，全甲基化甲基d-吡喃吡喃糖苷的异构化反应。糖苷的β端基异构体非常快地异构化为α端基异构体，但反方向的端基异构化则较慢。在相似的催化剂和乙醇的存在下，糖苷的转糖基化反应优选产生具有大多数底物的α端基异构体。在α-甘露糖苷的情况下未观察到异构化，这可能是因为在平衡时α-异构体被强烈青睐。然而，转糖基化发生了。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84183-7

文献信息

• Selective Cleavage of Methoxy Protecting Groups in Carbohydrates
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo052313o

  日期：2006.3.1

  The selective cleavage of methoxy protecting groups next to hydroxy groups is achieved using a radical hydrogen abstraction reaction as the key step. Under the reaction conditions, the hydroxy group generates an alkoxyl radical that reacts with the sterically accessible adjacent methoxy group, which is transformed into an acetal. In the second step, the acetals are hydrolyzed to give alcohols or diols

  使用自由基氢提取反应作为关键步骤，可以实现羟基旁边的甲氧基保护基的选择性裂解。在反应条件下，羟基产生烷氧基，该烷氧基与空间可及的相邻甲氧基反应，转化为乙缩醛。在第二步中，将乙缩醛水解得到醇或二醇。还开发了一种一锅取氢的水解程序。通常可获得良好的收率，并且该方法的温和条件与不同的官能团和敏感的底物（例如碳水化合物）相容。
• Marine natural products. VIII. Bioactive triterpene-oligoglycosides from the sea cucumber Holothuria leucospilota Brandt (2). Structure of holothurin A.
  作者：ISAO KITAGAWA、TAKAO NISHINO、MOTOMASA KOBAYASHI、YOSHIMASA KYOGOKU

  DOI：10.1248/cpb.29.1951

  日期：——

  The chemical structure of holothurin A, the major lanostane-type triterpene oligoglycoside from the Cuvierian tubules of the sea cucumber Holothuria leucospilota BRANDT (=H. vagabunda SELENKA), has been elucidated to be 3-O-[β-D-3-O-methylglucopyranosyl-(1→3)-β-D-glucopyranosyl (1→4)-β-D-quinovopyranosyl (1→2)-β-D-xylopyranosyl]-holothurigenol 4'-O-sodium sulfate (8), on the basis of chemical, physicochemical, and biochemical evidence. Holothurin A (8) corresponds to the 4"-O-[3'''-O-(β-D-3''''-O-methyl-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranoside] of holothurin B (6), which is the major oligoglycoside of the body walls of the same sea cucumber.

  海参Holothuria leucospilota BRANDT (=H. vagabunda SELENKA)的Cuvierian管中的主要羊毛甾烷型三萜寡糖苷holothurin A的化学结构已被阐明为3-O-[β-D-3-O-甲基葡萄糖吡喃糖苷-(1→3)-β-D-葡萄糖吡喃糖苷(1→4)-β-D-奎诺糖吡喃糖苷(1→2)-β-D-木糖吡喃糖苷]-holothurigenol 4'-O-硫酸钠(8)，这一结论基于化学、物理化学和生物化学证据。Holothurin A (8)对应于holothurin B (6)的4"-O-[3'''-O-(β-D-3''''-O-甲基-葡萄糖吡喃糖苷)-β-D-葡萄糖苷]，后者是同一种海参体壁中的主要寡糖苷。
• Structural analysis of novel kestose isomers isolated from sugar beet molasses
  作者：Norio Shiomi、Tatsuya Abe、Hiroto Kikuchi、Tsutomu Aritsuka、Yusuke Takata、Eri Fukushi、Yukiharu Fukushi、Jun Kawabata、Keiji Ueno、Shuichi Onodera

  DOI：10.1016/j.carres.2016.02.002

  日期：2016.4

  GC-FID and GC-MS analyses of methyl derivatives, MALD-TOF-MS measurements and NMR spectra were used to confirm the structural characteristics of the isomers. The (1)H and (13)C NMR signals of each isomer saccharide were assigned using COSY, E-HSQC, HSQC-TOCSY, HMBC and H2BC techniques. These kestose isomers were identified as α-D-fructofuranosyl-(2- > 2)-α-D-glucopyranosyl-(1 < ->2)-β-D-fructofuranoside

  通过碳-塞利特柱色谱法和HPLC从甜菜糖蜜中分离出八种Kestose异构体。甲基衍生物的GC-FID和GC-MS分析，MALD-TOF-MS测量和NMR光谱用于确认异构体的结构特征。使用COSY，E-HSQC，HSQC-TOCSY，HMBC和H2BC技术分配每种异构体糖的（1）H和（13）C NMR信号。这些异构体被鉴定为α-D-果糖呋喃糖基-（2-> 2）-α-D-吡喃葡萄糖基-（1 <-> 2）-β-D-果糖呋喃糖苷，α-D-果糖呋喃糖基-（2-> 3 ）-β-D-果糖呋喃糖基-（2 <-> 1）-α-D-吡喃葡萄糖苷，α-D-果糖呋喃糖基-（2-> 4）-β-D-果糖呋喃糖基-（2 <-> 1）-α -D-吡喃葡萄糖苷，β-D-果呋喃糖基-（2-> 4）-β-D-呋喃呋喃糖基-（2 <-> 1）-α-D-吡喃葡萄糖苷，β-D-呋喃呋喃糖基-（2-> 3） -α-D-吡喃葡萄糖基-（1
• A novel methylation derivatization method for δ¹⁸ O analysis of individual carbohydrates by gas chromatography/pyrolysis-isotope ratio mass spectrometry
  作者：Marco M. Lehmann、Maria Fischer、Jan Blees、Michael Zech、Rolf T. W. Siegwolf、Matthias Saurer

  DOI：10.1002/rcm.7431

  日期：2016.1.15

  The oxygen isotope ratio (δ18O) of carbohydrates derived from animals, plants, sediments, and soils provides important information about biochemical and physiological processes, past environmental conditions, and geographical origins, which are otherwise not available. Nowadays, δ18O analyses are often performed on carbohydrate bulk material, while compound‐specific δ18O analyses remain challenging

  氧同位素比率（δ 18 O）来自动物，植物，沉积物衍生的碳水化合物，和土壤提供了有关的生化和生理过程，过去的环境条件，以及地理来源，它们否则不提供重要的信息的。如今，δ 18个ö分析常常对碳水化合物散装材料执行，而化合物特异性δ 18个ö分析仍然具有挑战性和用于广泛的个人碳水化合物的方法是罕见的。
• Establishment of Guidelines for the Control of Glycosylation Reactions and Intermediates by Quantitative Assessment of Reactivity
  作者：Chun‐Wei Chang、Chia‐Hui Wu、Mei‐Huei Lin、Pin‐Hsuan Liao、Chun‐Chi Chang、Hsiao‐Han Chuang、Su‐Ching Lin、Sarah Lam、Ved Prakash Verma、Chao‐Ping Hsu、Cheng‐Chung Wang

  DOI：10.1002/anie.201906297

  日期：2019.11.18

  Stereocontrolled chemical glycosylation remains a major challenge despite vast efforts reported over many decades and so far still mainly relies on trial and error. Now it is shown that the relative reactivity value (RRV) of thioglycosides is an indicator for revealing stereoselectivities according to four types of acceptors. Mechanistic studies show that the reaction is dominated by two distinct intermediates:

  尽管数十年来进行了大量的努力，但立体控制的化学糖基化仍然是一个主要挑战，到目前为止，仍然主要依靠反复试验。现在表明，硫糖苷的相对反应性值（RRV）是根据四种受体揭示立体选择性的指标。机理研究表明，该反应由两种不同的中间体控制：糖基三氟甲磺酸酯和来自N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）/ TfOH的糖基卤化物。糖基卤化物的形成与α-糖苷的产生高度相关。这些发现使得能够通过使用RRV作为α/β-选择性指示剂来预见糖基化反应，并且为立体控制糖基化开发了指导方针和规则。