1-deoxy-2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranose | 81874-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-deoxy-2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranose
• 英文别名: 1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucitol；1,5-anhydroglucitol；tetra-O-methyl-1,5-anhydro-D-glucitol；Tetra-O-methyl-1,5-anhydro-D-glucit；(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-trimethoxy-2-(methoxymethyl)oxane
• CAS: 81874-02-4
• 化学式: C₁₀H₂₀O₅
• 分子量: 220.266
• InChiKey: SQOPNOVHKFZFPJ-SGIHWFKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4,6-tetra-O-methyl-β-D-glucopyranoside 在 二十二烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 t-butyldimethylsilane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以100%的产率得到1-deoxy-2,3,4,6-tetra-O-methyl-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  过甲基化甲基d-吡喃葡萄糖苷的还原裂解反应机理

  摘要：

  摘要通过测量反应速率，研究了全甲基化甲基d-吡喃葡萄糖苷的还原裂解反应机理。使用的糖苷是α-Glc，β-Glc，α-Man，α-Gal和β-Gal。七种硅烷用于探索还原剂的反应性以及检查还原剂的立体电子效应。三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯用作催化剂。通常，β-端基异构体的速率大约是α-端基异构体的速率的两倍。异构化速率比还原速率低约五到十倍。有人提议将环状氧鎓离子作为还原性裂解α-糖苷键的唯一中间体，

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(99)00157-3

文献信息

• Determination of polysaccharide linkage and branching by reductive depolymerization. Gas-liquid chromatography and gas-liquid chromatography-mass spectrometry reference data
  作者：Agnes Van Langenhove、Vernon N. Reinhold

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90691-8

  日期：1985.11

  A series of partially methylated anhydro-D-alditol acetates has been prepared and analyzed by g.l.c. and g.l.c.-m.s. The reference compounds were obtained by reductive cleavage of permethylated and partially methylated standard methyl glycosides, and standard di-, tri-, and tetra-saccharides of known composition and linkage. Structural characterization included retention times on g.l.c. using DB-225

  制备了一系列部分甲基化的无水D-醛糖醇乙酸酯，并通过glc和glc-ms分析。参比化合物是通过还原裂解全甲基化和部分甲基化的标准甲基糖苷以及标准的二，三和四已知组成和连接的糖。结构表征包括使用DB-225毛细管色谱柱在glc上的保留时间以及在化学和电离模式下的质谱分析。这个编译的库允许进一步评估还原性切割程序用于确定新的和更复杂的寡糖的连接或分支（或两者）的适用性。该技术已应用于微克量的细菌膜寡糖和从甘露糖苷病患者的尿液中获得的糖类。
• Analysis by the reductive-cleavage method of linkage positions in a polysaccharide containing 4-linked d-glucopyranosyluronic residues
  作者：Sally A. Vodonik、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/0008-6215(88)80159-9

  日期：1988.4

  6,6-dideuterio isomer. Although the reductive-cleavage technique is suitable for the direct analysis of polysaccharides containing 4-linked D-glucopyranosyluronic residues, it does not establish whether the uronic residue is a 4-linked pyranoside or a 5-linked furanoside. The expected product is, however, derived from the 4-linked D-glucopyranosyluronic residue after sequential methylation, reduction

  通过使用产气克雷伯氏菌54型菌株A3荚膜多糖研究了4-连接的D-吡喃葡萄糖基尿嘧啶残基在还原裂解条件下的命运。在二氯甲烷中用三乙基硅烷和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯处理完全甲基化的多糖，然后进行原位乙酰化，得到1,5-脱水-2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖醇，3,4-二-O-乙酰基-1,5-脱水-2,6-二-O-甲基-D-葡萄糖醇和3-O-乙酰基-1,5-脱水-2,4-二-O-甲基-L-果糖醇，如预期的那样，但是4-连接的D-吡喃葡萄糖基糖醛酸残基，即3-O-乙酰基-2,6-脱水-4,5-二-O-甲基-L-古洛糖酸酯的还原性切割的预期产物，未观察到。取而代之的是甲基2-O-乙酰-3,6-脱水4- 5-二-O-甲基-L-古洛糖酸酯（6）被确定为4-连接的D-吡喃葡萄糖基糖醛酸残基的还原裂解的唯一产物。该化合物6是由于还原性切割而不是5-连接的D-葡糖呋喃糖浆残基的还原性切割而发生的重排
• A new catalyst for reductive cleavage of methylated glycans
  作者：Jong-Gab Jun、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80185-4

  日期：1987.6

  carrying out reductive cleavage, namely, a mixture of 5 equivalents of trimethylsilyl methanesulfonate (Me3SiOSO2Me) and 1 equivalent of boron trifluoride etherate (BF3 . Et2O) per equivalent of acetal. This new catalyst was found to accomplish the reductive cleavage of per-O-methylated, 4-linked D-glucopyranosyl residues and 4-linked D-glucitol residues, to give only the expected derivatives of 1,5-anhydro-D-glucitol

  几种过氧甲基化的D-葡聚糖和D-果聚糖用作模型，以试图鉴定用于进行还原裂解的新催化剂。这些模型研究包括数种D-葡聚糖，它们含有4个连接的D-葡萄糖吡喃糖基残基，一个具有4个连接的D-葡萄糖醇残基，因为以前发现这两种类型的残基都会造成很大一部分人为的产品。这些研究导致开发了用于进行还原裂解的新催化剂，即每当量乙缩醛含有5当量的甲磺酸三甲基甲硅烷基甲烷磺酸盐（Me3SiOSO2Me）和1当量的三氟化硼醚化物（BF3.Et2O）混合物。发现这种新催化剂可完成对O-甲基化的4联D-吡喃葡萄糖基残基和4联D-葡萄糖醇残基的还原裂解，分别仅给出1,5-脱水-D-葡萄糖醇和D-葡萄糖醇的预期衍生物。Me3SiOSO2Me和BF3的混合物。Et 2 O还催化过O-甲基化的蔗糖和菊粉的D-果糖呋喃糖基残基的还原裂解，仅得到预期的2,5-脱水D-甘露糖醇和2,5-脱水D-葡萄糖醇的衍生物。实际上，当单独使用时
• Reductive cleavage of glycosides with borane complexes in the presence of boron trifluoride etherate
  作者：In Hwan Oh、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00254-5

  日期：1995.12

  Mixtures consisting of five equivalents each of borane.methyl sulfide and boron trifluoride etherate per equivalent of acetal or five equivalents of various amine-borane complexes and 10 equivalents of boron trifluoride etherate readily accomplished reductive cleavage of the glycosidic linkages of several per-O-methylated monosaccharides and polysaccharides. In all cases, the expected products were

  由每当量的乙缩醛或五当量的各种胺-硼烷络合物和五当量的三氟化硼醚化物各五当量的硼烷，甲基硫醚和三氟化硼醚化物组成的混合物容易完成几个过-O-甲基化的糖苷键的还原裂解单糖和多糖。在所有情况下，均以预期的摩尔比例获得了预期的产物，没有观察到人为产物。使用这些试剂进行的还原酶切分析特别方便，因为试剂本身易于操作，并且产品的后续乙酰化均在原位完成。
• The Chemistry of Naturally Occurring Monoanhydrohexitols. II. Synthetic Tetramethylstyracitol¹
  作者：Werner Freudenberg、John T. Sheehan

  DOI：10.1021/ja01860a032

  日期：1940.3