(4S,4aR,6S)-4,4a-二甲基-6-(丙-1-烯-2-基)-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘 | 123408-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: (4S,4aR,6S)-4,4a-二甲基-6-(丙-1-烯-2-基)-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘
• 英文名称: aristolochene
• 英文别名: 4,5-di-epi-aristolochene；(4S,4aR,6S)-4,4a-dimethyl-6-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 123408-96-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: YONHOSLUBQJXPR-KCQAQPDRSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.2±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)
• 保留指数：
  1469

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  金合欢醇 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 aristolochene synthase 、 tris(tetra-n-butylammonium) hydrogen pyrophosphate 、 甲基磺酰氯 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (4S,4aR,6S)-4,4a-二甲基-6-(丙-1-烯-2-基)-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢萘
  参考文献：
  名称：

  使用流动生物催化优化萜烯合成

  摘要：

  倍半萜是一个重要的天然产物家族，其中许多具有重要的药学和农业特性。它们是在倍半萜合酶催化反应中由法呢基二磷酸生物合成的。在这里，我们报告了一种用于酶催化连续流生产倍半萜的高效分段流系统的开发。实验设计 (DoE) 方法用于优化流动生物催化的性能，并通过使用操作简单但高效的分段流动系统实现定量产率。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601388

文献信息

• Beschleunigung von zweiphasiger Biokatalyse durch neue Prozessfenster
  作者：Florence Huynh、Matthew Tailby、Aled Finniear、Kevin Stephens、Rudolf K. Allemann、Thomas Wirth

  DOI：10.1002/ange.202005183

  日期：——

  Reaktionen demonstriert wird. Diese Methode ermöglicht auch die Intensivierung biokatalytischer Reaktionen, wie durch Veresterungen mit hoher Ausbeute und mit der Sesquiterpencyclase‐katalysierten Synthese von Sesquiterpenen aus Farnesyldiphosphat als hochwertige Naturstoffe mit Anwendungen in der Medizin, Landwirtschaft und Duftstoffindustrie gezeigt wird. Die Produktfreisetzung in Sesquiterpensynthasen

  摘要Prozessintensivierung durch kontinuierliche Flussreaktionen hat die Produktionsraten von Feinchemikalien und Pharmazeutika deutlich erhöht。催化反应是一种非常规和特殊的方法，适用于 Hochleistungs-Flüssig/Flüssig-Gegenstrom 色谱系统。Produkte werden erheblich schneller 还属于 Herkömmlichen Batch-Reaktoren 或分段式 Durchflusssystemen gebildet，是一种立体选择性相转移催化反应演示器。强化生物催化反应的方法，以及倍半萜环化酶-催化剂合成的倍半萜烯合成方法工业区 倍半萜合成物中的产品是一种疏水性物质，其本质是倍半萜的限制，它
• Stereochemistry of eudesmane cation formation during catalysis by aristolochene synthase from Penicillium roqueforti
  作者：David J. Miller、Jiali Gao、Donald G. Truhlar、Neil J. Young、Veronica Gonzalez、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b804198a

  日期：——

  D(2)O. The results reveal proton loss from C12 during the reaction and incorporation of another proton from the solvent. Incubation of with PR-AS in D(2)O led to the production of (6R)-[6-(2)H] aristolochene, indicating that protonation occurs from the face of the 10-membered germacrene ring opposite the isopropylidene group. Hence these results firmly exclude proton transfer from C12 to C6 of germacryl

  据推测，马兜铃酸合酶催化的法呢基二磷酸环化反应（1）通过（S）-germacrene A（3）进行。但是，迄今为止，证明该中性中间体质子化的活性位点酸很难鉴定，并且基于高水平的从头算分子轨道和密度泛函理论计算，最近提出了质子转移机制，其中质子从C12的C12转移。细菌丙烯酸阳离子与细菌丙烯酸阳离子（2）的C6，C7-双键直接或通过紧密结合的水分子进行。在这项工作中，通过分析1和[12,12,12,13,13，13-（2）H（6）]-法呢基二磷酸酯（15）与马氏青霉素合酶从罗氏青霉（PR-AS）在H（2）O和D（2）O中的合成。结果表明，在反应过程中C12失去了质子，并从溶剂中引入了另一个质子。PR-AS在D（2）O中的孵育导致（6R）-[6-（2）H]马兜铃的产生，表明质子化是从与异亚丙基相反的10元胚芽环的表面发生的。因此，这些结果完全排除了质子丙烯酸阳离子从C12到C6的质子转移。我们在这里提出Lys
• Tyrosine 92 of aristolochene synthase directs cyclisation of farnesyl pyrophosphateElectronic supplementary information (ESI) available: GC-profiles of co-injections of 4 from ASY92V and authentic material and mass spectra of 4 produced by ASY92V and an authentic sample. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b206517g/
  作者：Melanie J. Calvert、Susan E. Taylor、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/b206517g

  日期：2002.10.11

  A mutant of Aristolochene Synthase (AS), in which Tyr 92 was replaced by Val, produced the alicyclic beta-(E)-farnesene as the major product, indicating that cyclisation of FPP is controlled by Tyr 92 in AS.

  Aristolochene合酶（AS）的突变体（其中Tyr 92被Val取代）产生脂环族β-（E）-法呢烯作为主要产物，表明FPP的环化受AS中Tyr 92控制。
• Templating effects in aristolochene synthase catalysis: elimination versus cyclisation
  作者：Juan A. Faraldos、Verónica González、Michael Senske、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/c1ob06184d

  日期：——

  Analysis of the products generated by mutants of aristolochene synthase from P. roqueforti (PR-AS) revealed the prominent structural role played by the aliphatic residue Leu 108 in maintaining the productive conformation of farnesyl diphosphate to ensure C1–C10 (σ-bond) ring-closure and hence (+)-aristolochene production.

  通过分析藜芦属植物马兜铃烯合成酶（PR-AS）突变体产生的产物，发现脂肪族残基 Leu 108 在维持二磷酸法呢基的生产构象以确保 C1-C10（σ-键）环闭合从而产生 (+)- 马兜铃烯方面发挥着重要的结构作用。
• Aristolochene Synthase:  Mechanistic Analysis of Active Site Residues by Site-Directed Mutagenesis
  作者：Brunella Felicetti、David E. Cane

  DOI：10.1021/ja0499593

  日期：2004.6.1

  (-)-valencene (5) in a 94:4:2 ratio. By contrast, the closely related aristolochene synthase from Aspergillus terreus cyclized farnesyl diphosphate only to (+)-aristolochene (4). Site-directed mutagenesis of amino acid residues in two highly conserved Mg(2+)-binding domains led in most cases to reductions in both k(cat) and k(cat)/K(m) as well as increases in the proportion of (S)-(-)germacrene A (2)

  法呢基二磷酸 (1) 与 Penicillium roqueforti aristolochene 合酶的孵育产生 (+)-马兜铃烯 (4)，伴随着少量提议的中间体 (S)-(-)germacrene A (2) 和副产物 (-) -价 (5) 的比例为 94:4:2。相比之下，来自土曲霉的密切相关的马兜铃合成酶仅将法呢基二磷酸环化为 (+)-马兜铃 (4)。在大多数情况下，两个高度保守的 Mg(2+) 结合域中氨基酸残基的定点诱变导致 k(cat) 和 k(cat)/K(m) 的减少以及(S)-(-)germacrene A (2)，P. roqueforti aristolochene 合酶的 E252Q 突变体仅产生 (-)-2。P. roqueforti D115N、N244L 和 S248A/E252D 突变体是无活性的，A. terreus 突变体 E227Q 也是如此。P。roqueforti