(1R,4S)-cyclohept-2-ene-1,4-diol | 53762-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4S)-cyclohept-2-ene-1,4-diol
• 英文别名: cis-cyclohept-2-ene-1,4-diol
• CAS: 53762-86-0
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: OZVTVPKHYXDHTG-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-98 °C
• 沸点：
  258.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4S)-cyclohept-2-ene-1,4-diol 在 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 草酰氯 、 pyridine-SO3 complex 、 Novozyme 435 lipase 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 43.67h， 生成 [(1R,7S)-6-[(E)-1-Methyl-3-(2,6,6-trimethyl-cyclohex-1-enyl)-prop-2-en-(E)-ylidene]-bicyclo[5.1.0]oct-(2E)-ylidene]-acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Binding of an 11-cis-Locked Cyclopropyl Retinal. The Conformation of Retinal in Bovine Rhodopsin

  摘要：

  The conformation of the retinal chromophore in rhodopsin is central for understanding the visual transduction process, The absolute twist around the 12-s bond of the chromophore in rhodopsin has been determined by studies with 11-cis-locked 11,12-cyclopropylretinal analogues (11S,12R)-2 and (11R,12S)-3, enantioselectively synthesized with the aid of an enzyme. The finding that enantiomer 2 binds to opsin while the other 3 does not defines the absolute sense of twist around the 12-s bond.

  DOI：

  10.1021/ol990048l
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 polystyrene-bound N-methylthiourea 、 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 (1R,4S)-cyclohept-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  聚苯乙烯支持的N-甲基硫脲：一种方便的新试剂，用于双环内过氧化物的氢解。

  摘要：

  描述了聚苯乙烯结合的N-甲基硫脲的一步制备及其在双环内过氧化物氢解中的应用。

  DOI：

  10.1039/b508815a

文献信息

• Ni(0)-Catalyzed 1,4-Selective Diboration of Conjugated Dienes
  作者：Robert J. Ely、James P. Morken

  DOI：10.1021/ol101797f

  日期：2010.10.1

  stereoselective 1,4-diboration of conjugated dienes with B2(pin)2 was accomplished with Ni(cod)2 and PCy3 as the catalyst. This reaction broadens the substrate scope of current methods for catalytic diene diboration by including internal and sterically hindered dienes, and it proceeds efficiently at low catalyst loadings. The intermediate allylboronate was oxidized to the stereodefined allylic 1,4-diol.

  以Ni(cod) 2和PCy 3为催化剂，完成了共轭二烯与B 2 (pin) 2的催化立体选择性1,4-二硼化反应。该反应通过包含内二烯和位阻二烯，拓宽了当前催化二烯二硼化方法的底物范围，并且该反应在低催化剂负载量下有效进行。中间体烯丙基硼酸酯被氧化成立体定义的烯丙基 1,4-二醇。
• Ruthenium-catalyzed isomerization of allylic alcohols to saturated ketones
  作者：Jan-E. Bäckvall、Ulrika Andreasson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73934-7

  日期：1993.1

  Highly efficient ruthenium-catalyzed isomerizations of allylic alcohols to ketones have been developed. A dramatic rate enhancement by the presence of a catalytic amount of base was observed in the isomerization catalyzed by either RuCl2(PPh3) (3) or [RuCl2(p-cymene)]2 (4). Dimetallic catalyst 5, which can itself serve as a base, led to a rapid reaction without the addition of extra base.

  已经开发了高效钌催化的烯丙基醇向酮的异构化。在通过RuCl 2（PPh 3）（3）或[RuCl 2（对苯甲基）] 2（4）催化的异构化中，观察到由于催化量的碱的存在而引起的速率显着提高。本身可以用作碱的双金属催化剂5导致快速反应而无需添加额外的碱。
• Copper-Catalysed, Enantioselective Desymmetrisation ofmeso Cyclic Allylic Bis(diethyl phosphates) with Organozinc Reagents
  作者：Umberto Piarulli、Philippe Daubos、Christelle Claverie、Chiara Monti、Cesare Gennari

  DOI：10.1002/ejoc.200400757

  日期：2005.3

  A highly regio-, diastereo- and enantioselective desymmetrization of five-, six-, and seven-membered meso, cyclic allylic bis(diethyl phosphates) (3–5) with organozinc reagents was developed, using catalytic amounts (10 mol%) of [Cu(OTf)]2·C6H6 and two different classes of chiral ligands: Schiff bases 1 and phosphoramidites 2. Good to excellent enantioselectivities were obtained for every substrate

  使用催化量 (10 mol%) 的有机锌试剂开发了五元、六元和七元内消旋、环状烯丙基双（磷酸二乙酯）（3-5）的高度区域选择性、非对映选择性和对映选择性去对称化[Cu(OTf)]2·C6H6 和两种不同类型的手性配体：席夫碱 1 和亚磷酰胺 2。通过配体结构和实验条件的微妙平衡，每种底物都获得了良好到出色的对映选择性。特别是，使用 Et2Zn 的具有配体 1cjo 和 1cjm 的五元环底物 3 获得了高达 88% 的 ee（使用 Me2Zn 时为 94%ee，使用 nBu2Zn 时为 88%ee）。席夫碱配体 1 对六元和七元底物 4 和 5 无效。亚磷酰胺配体 2 的使用为六元环产物 7 提供了高达 94% (Et2Zn) 的 ee，对于七元环产物 8，实际上只有一种对映异构体（ee ≥ 98%，含 Et2Zn）。此外，获得了 conduritol 衍生物 10 的去对称化，ee's 高达
• Catalytic behaviour of chloroperoxidase from Caldariomyces fumago in the oxidation of cyclic conjugated dienes
  作者：Claudia Sanfilippo、Giovanni Nicolosi

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00509-8

  日期：2002.9

  Chloroperoxidase from Caldariomyces fumago has been investigated as a catalyst for the oxidation of cyclic conjugated dienes. The nature of the substituents and the size of the carbocycle affect the enantioselectivity of the enzyme. An unexpected course of the CPO-catalyzed oxidation has been observed in the reaction of cis,cis-1,3-cyclooctadiene.

  已经研究了来自烟曲霉（Caldariomyces fumago）的氯过氧化物酶作为氧化环状共轭二烯的催化剂。取代基的性质和碳环的大小影响酶的对映选择性。在顺式，顺式-1,3-环辛二烯的反应中观察到了CPO催化氧化的意外过程。
• Expanding the Scope of Biomass-Derived Chemicals through Tandem Reactions Based on Oxorhenium-Catalyzed Deoxydehydration
  作者：Mika Shiramizu、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201307564

  日期：2013.12.2

  New modes of DODH: Oxorhenium compounds act as deoxydehydration(DODH)/acid dual‐purpose catalysts to transform biomass‐derived diol substrates into a variety of commodity chemical precursors. The power of this approach is highlighted by a tandem [1,3]‐OH shift/DODH of 2‐ene‐1,4‐diols and 2,4‐diene‐1,6‐diols, and by a DODH/esterification sequence of sugar acids to unsaturated esters for the production

  DODH的新模式：氧化hen化合物充当脱氧脱水（DODH）/酸两用催化剂，将生物质衍生的二醇底物转化为多种商品化学前体。通过2-烯-1,4-二醇和2,4-二烯-1,6-二醇的串联[1,3] -OH移位/ DODH以及DODH /酯化序列突出了这种方法的优势糖酸到不饱和酯的合成，用于生产聚合物和增塑剂。