6,7-dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene | 6786-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 6,7-dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene
• 英文别名: 3,7-epiperoxycycloheptene；(1S*,5R*)-6,7-Dioxa-bicyclo[3.2.2]non-8-ene；(1R,5S)-6,7-dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene
• CAS: 6786-21-6
• 化学式: C₇H₁₀O₂
• 分子量: 126.155
• InChiKey: XKPWDSUJWUMCPD-KNVOCYPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-122.4 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  142.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.086±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,7-dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene 在 deMeQDAc 、 六甲基磷酰三胺 、 dirhodium tetraacetate 、 copper(l) iodide 、 对甲苯磺酰叠氮 、 羟基甲苯磺酰碘苯 、 5%-palladium/activated carbon 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium acetate 、 L-Selectride 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (3aR,6R,7S,8aR)-2-methoxy-7-methyloctahydro-2H-cyclohepta[b]furan-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Concise Entry to Both Enantiomers of 8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one Based on Novel Oxidative Etherification: Formal Synthesis of (+)-Sundiversifolide

  摘要：

  Both enantiomers of 8-oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one (6) have been synthesized from 4-hydroxycyclohept-2-enone (3) on the basis of a novel oxidative cyclo-etherification using PhI(OH)OTs (Koser's reagent). (-)-(1S,5R)-8-Oxabicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one [(-)-6, 95% ee] was expeditiously transformed to (-)-sundiversifolide (1).

  DOI：

  10.1021/ol201273b
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环庚二烯 在 氧气 、 tetraphenylporphyrin 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 6,7-dioxabicyclo[3.2.2]non-8-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不饱和内过氧化物的环丙烷化。一种新的过氧化物保护反应。

  摘要：

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800804

文献信息

• Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxyenones by Chiral Base-Catalyzed Kornblum DeLaMare Rearrangement
  作者：Steven T. Staben、Xin Linghu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja065464x

  日期：2006.10.1

  A cinchona-alkaloid catalyzed asymmetric Kornblum DeLaMare rearrangement has been developed. Thus, enantioenriched 4-hydroxyenones are prepared from dienes by a two-step sequence involving photochemical dioxygenation and chiral base-catalyzed desymmetrization of the resulting endoperoxides.

  已开发出金鸡纳生物碱催化的不对称 Kornblum DeLaMare 重排。因此，对映体富集的 4-羟基烯酮是通过两步序列从二烯制备的，包括光化学双氧化和所得内过氧化物的手性碱催化去对称化。
• Palladium-Catalyzed Cyclopropanation of Unsaturated Endoperoxides. A New Peroxide-Preserving Reaction
  作者：Michael A. Emerzian、William Davenport、Jiangao Song、Jim Li、Ihsan Erden

  DOI：10.1002/adsc.200800804

  日期：2009.5

  Unsaturated bicyclic endoperoxides are efficiently cyclopropanated with excess diazomethane in the presence of catalytic Pd(OAc)2 in a stereoselective manner. This method represents a new peroxide preserving transformation. Whereas the unsaturated endoperoxides in the [2.2.1] series are attacked by the carbene from the exo face, the analogs with larger bridges are preferentially attacked from the face

  不饱和双环内过氧化物在催化 Pd(OAc)2 存在下以立体选择性方式与过量重氮甲烷有效环丙烷化。这种方法代表了一种新的过氧化物保护转化。而 [2.2.1] 系列中的不饱和内过氧化物受到来自外表面的卡宾的攻击，具有较大桥的类似物优先从表面合成到过氧桥。只有在苯甲环化 [2.2.2] 系统的情况下，攻击只发生在靠近苯环的表面。某些紧张的环丙烷化内过氧化物被重氮甲烷还原得到顺式二醇。1-甲基呋喃内过氧化物以极好的收率生成顺式-1-甲酰基-2-乙酰环丙烷。
• Polystyrene-supported N-methylthiourea: a convenient new reagent for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides
  作者：Alan C. Spivey、Carles Giró Mañas、Inderjit Mann

  DOI：10.1039/b508815a

  日期：——

  The single-step preparation of a polystyrene-bound N-methylthiourea and its use for the hydrogenolysis of bicyclic endoperoxides is described.

  描述了聚苯乙烯结合的N-甲基硫脲的一步制备及其在双环内过氧化物氢解中的应用。
• An Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Fused Butyrolactones from Endoperoxides
  作者：Joshua Priest、Mark. R. Longland、Mark R. J. Elsegood、Marc C. Kimber

  DOI：10.1021/jo400177j

  日期：2013.4.5

  equivalents to endoperoxides in the presence of an organocatalyst yields trans-fused butyrolactones in high yield and enantioselectivities. This methodology expands the synthetic utility of endoperoxides and further underlines their potential as sources of oxygen functionality for natural and non-natural product target synthesis.

  在有机催化剂存在下，将1，3-二羰基当量分子间加成到内过氧化物中，可以高产率和对映选择性地产生反式熔融丁内酯。这种方法扩展了内过氧化物的合成用途，并进一步强调了其作为天然和非天然产物靶合成的氧官能度来源的潜力。
• Face selectivity in the reduction with dideuteriodi-imide of endoperoxides derived from the singlet oxygenation of cycloalka-1,3-dienes
  作者：A. J. Bloodworth、Henny J. Eggelte

  DOI：10.1039/p29840002069

  日期：——

  Four dioxabicyclo[n.2.2]alkenes (n= 1–4) have been reduced with dideuteriodi-imide. For each reduction, the ratio of the amount of product arising from cis-addition of two deuterium atoms to the face of the double bond syn to the dioxygen bridge to that arising from addition to the anti face has been determined by 1H-decoupled 2H n.m.r. spectroscopy, and the structures of the individual isomers have

  双二碘二酰亚胺已还原了四个二氧杂双环[ n .2.2]烯烃（n = 1-4）。对于每一个减少，产品的从所产生的量的比率的顺式2个氘原子的-addition双键的面顺向双氧桥到从除了所产生的反面已被确定1个H-去耦2 H nmr光谱学和单个异构体的结构已通过1 H nmr光谱学确定。环戊二烯内过氧化物（n = 1）仅产生反异构体，而环己二烯内过氧化物（n＝ 2）得到含有66％顺式异构体的混合物，而环庚二烯和环辛二烯内过氧化物（n＝ 3和4）仅给出顺式异构体。结果与整个系列在电子和空间效应方面的预期变化一致。