(-)-germacra-1(10),5(E)-dien-4β-ol | 74841-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-germacra-1(10),5(E)-dien-4β-ol
• 英文别名: 4β-hydroxygermacra-1(10),5-diene；(-)-(5S,8S)-1,6-germacradien-5-ol；5S,8S-germacra-1E,6E-diene-5-ol；5S,8S-germacra-1E,6E-dien-5-ol；(-)-1(10),5-germacradien-4-ol；(-)-germacradien-4-ol；Germacra-1(10),5-dien-4beta-ol；(1S,2E,4S,7E)-1,7-dimethyl-4-propan-2-ylcyclodeca-2,7-dien-1-ol
• CAS: 74841-87-5
• 化学式: C₁₅H₂₆O
• 分子量: 222.371
• InChiKey: RHCTXHCNRLCYBN-LDKNCKFKSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.891±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  5.043 (est)
• 保留指数：
  1568;1572;1609

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-germacra-1(10),5(E)-dien-4β-ol 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.0h， 以69%的产率得到1-endo-bourbonanol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of 1,6-Germacradien-5-ol, a Constituent of the Needles of Scots Pine (Pinus sylvestris) and of the Defence Secretion from Larvae of the Pine Sawfly Neodiprion sertifer.

  摘要：

  (-)-1,6-葛木二烯-5-醇 [(E, E)-1,5-二甲基-8-异丙基环十二碳-1,6-二烯-5-醇，I] 已经从松梢松enso Neodiprion sertifer 的幼虫防御分泌物以及 Scots pine（Pinus sylvestris）的针叶中分离出来。该物质通过光谱方法和旋光性质进行了表征。在酸性条件下，跨环化反应使1异构化为已知的(-)-α-卡豆醇。其中，确定了位置8的构型为S。基于分子力学计算（MM2）、NMR化学位移值、偶合常数以及NOESY实验，讨论了第二个手性中心（位置5，携带醇基的羟基）的构型。1-endo-波旁醇（7a）和 (-)-5-甲氧基-1,6-葛木二烯（8）已从1制备并进行了NMR光谱分析。所收集的证据表明，分离的立体异构体是(5S,8S)-1,6-葛木二烯-5-醇。

  DOI：

  10.3891/acta.chem.scand.53-0124
• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 在 germacradien-4-ol synthase 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 84.0h， 以80.5%的产率得到(-)-germacra-1(10),5(E)-dien-4β-ol
  参考文献：
  名称：

  δ-卡二烯合酶的 β 结构域中的氨基末端片段对催化至关重要†

  摘要：

  尽管距离活性位点很远，但植物倍半萜环化酶 δ-卡二烯合酶 (DCS) β 结构域中的柔性氨基末端片段 (NTS) 对于催化过程中的活性位点关闭和去溶剂化事件至关重要。

  DOI：

  10.1039/c6ob01398h

文献信息

• First Total Synthesis of (-)-1(10),5-Germacradien-4-ol
  作者：Hans-Erik Högberg、Olof Smitt

  DOI：10.1055/s-2002-32970

  日期：——

  This paper presents a total synthesis of (-)-1(10),5-germacradien-4-ol, a constituent of the needles of Scots pine and of the defence secretion from the larvae of the pine sawfly. The synthesis uses a strategy based on anintramolecular alkylation to form an unsaturated monocyclic 10-membered ring.

  本文介绍了 (-)-1(10),5-germacradien-4-ol 的全合成，它是苏格兰松针叶和松叶蜂幼虫防御分泌物的成分。该合成使用基于分子内烷基化的策略以形成不饱和单环 10 元环。
• Lessons from 1,3-Hydride Shifts in Sesquiterpene Cyclizations
  作者：Jan Rinkel、Patrick Rabe、Paolina Garbeva、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201608042

  日期：2016.10.17

  initial 1,10‐cyclisation‐1,3‐hydride shift cascades. Enzymes with products of known absolute configuration showed a coherent stereochemical course, except for (−)‐α‐amorphene synthase, for which the obtained results are better explained by an initial 1,6‐cyclisation. The link between the absolute configuration of the product and the stereochemical course of the 1,3‐hydride shifts enabled assignment of

  用7种细菌倍半萜环化酶将立体标记的前体转化，以研究其最初的1,10-环化-1,3-氢化物移位级联反应的立体化学。带有已知绝对构型的产物的酶显示出连贯的立体化学过程，除了（-）-α-Amorphene合酶外，最初的1,6-环化可以更好地解释所获得的结果。产品的绝对构型与1,3-氢化物转变的立体化学过程之间的联系使得可以分配三种酶产物的绝对构型，这可以通过常见副产物胚芽戊二烯D-4-ol的绝对构型独立确认。
• 5S, 8S-germacra-1E,6E-dien-5-ol from the oleoresin ofPicea ajanensis and its biomimetic cyclization
  作者：V. A. Raldugin、V. L. Salenko、N. S. Gamov、T. F. Titova、V. A. Khan、V. A. Pentegova

  DOI：10.1007/bf00638775

  日期：——
• The amino-terminal segment in the β-domain of δ-cadinene synthase is essential for catalysis
  作者：Verónica González、Daniel J. Grundy、Juan A. Faraldos、Rudolf K. Allemann

  DOI：10.1039/c6ob01398h

  日期：——

  Despite its distance from the active site the flexible amino-terminal segment (NTS) in the β-domain of the plant sesquiterpene cyclase δ-cadinene synthase (DCS) is essential for active site closure and desolvation events during catalysis.

  尽管距离活性位点很远，但植物倍半萜环化酶 δ-卡二烯合酶 (DCS) β 结构域中的柔性氨基末端片段 (NTS) 对于催化过程中的活性位点关闭和去溶剂化事件至关重要。
• Stereochemistry of 1,6-Germacradien-5-ol, a Constituent of the Needles of Scots Pine (Pinus sylvestris) and of the Defence Secretion from Larvae of the Pine Sawfly Neodiprion sertifer.
  作者：Ove Nordin、Erik Hedenström、Hans-Erik Högberg、Sayed A. Shiba、Inger Søtofte、Jørgen Møller、Alexander Senning、Xin-Kan Yao、Hong-Gen Wang、J. -P. Tuchagues、Mattias Ögren

  DOI：10.3891/acta.chem.scand.53-0124

  日期：——

  (-)-1,6-Germacradien-5-ol [(E, E) -1, 5-dimethyl-8-isopropylcyclodeca-1,6-dien-5-ol, I] has been isolated from the defence secretion from larvae of the pine sawfly Neodiprion sertifer and from needles of Scots pine (Pinus sylvestris). It was characterised by means of spectroscopic methods and by its optical rotation. Acid-promoted transannular cyclisation isomerised 1 to the known (-)-alpha-cadinol. (4), whereby the configuration at position 8 was established as S. The configuration at the second stereocentre, position 5, carrying the alcohol group is discussed on the basis of molecular mechanics calculations (MM2), NMR shift values, coupling constants and NOESY experiments. 1-endo-Bourbonanol (7a) and (-)-5-methoxy-1,6-germacradiene (8) were prepared from 1 and investigated by NMR spectroscopy. The evidence collected indicated that the stereoisomer isolated was (5S,8S)-1,6-germacradien-5-ol.

  (-)-1,6-葛木二烯-5-醇 [(E, E)-1,5-二甲基-8-异丙基环十二碳-1,6-二烯-5-醇，I] 已经从松梢松enso Neodiprion sertifer 的幼虫防御分泌物以及 Scots pine（Pinus sylvestris）的针叶中分离出来。该物质通过光谱方法和旋光性质进行了表征。在酸性条件下，跨环化反应使1异构化为已知的(-)-α-卡豆醇。其中，确定了位置8的构型为S。基于分子力学计算（MM2）、NMR化学位移值、偶合常数以及NOESY实验，讨论了第二个手性中心（位置5，携带醇基的羟基）的构型。1-endo-波旁醇（7a）和 (-)-5-甲氧基-1,6-葛木二烯（8）已从1制备并进行了NMR光谱分析。所收集的证据表明，分离的立体异构体是(5S,8S)-1,6-葛木二烯-5-醇。