(1-methyl-1H-benzo[d]imdiazol-2-yl)(phenyl)methanone | 13745-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1-methyl-1H-benzo[d]imdiazol-2-yl)(phenyl)methanone
• 英文别名: (1-methyl-1H-benzoimidazol-2-yl)-phenyl-methanone；(1-Methyl-1H-benzoimidazol-2-yl)-phenyl-methanone；(1-methylbenzimidazol-2-yl)-phenylmethanone
• CAS: 13745-35-2
• 化学式: C₁₅H₁₂N₂O
• 分子量: 236.273
• InChiKey: QFUHUTCCVCLTIX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  423.6±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  24 [ug/mL]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-methyl-1H-benzo[d]imdiazol-2-yl)(phenyl)methanone 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 二苯甲酰基甲烷
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Action of Azolium Salts. VIII. Oxidative Aroylation with Arenecarbaldehydes Catalyzed by 1,3-Dimethylbenzimidazolium Iodide.

  摘要：

  将苯甲醛(1a)、1,3-二甲基苯并咪唑鎓碘化物(7)和作为氧化剂的4-硝基苯胺(9b)与1,8-二氮杂双环[5,4,0]十一碳-7-烯(DBU)的甲醇溶液回流反应，可得到产率良好的苯甲酸甲酯(2a)。其他甲基芳香羧酸酯2也可通过类似的途径从芳香醛1得到。我们证明，这种羰基化反应是通过2-羰基-1,3-二甲基苯并咪唑鎓盐(8)进行的。1,2,4-三唑鎓盐(18)和萘并[1,2-d]咪唑鎓盐(19)也是这种氧化羰基化反应的有效催化剂。然而，咪唑鎓盐(20)并不能促使该反应进行。在黄素(25a-c)存在下，芳香醛1在甲醇中经苯并咪唑鎓盐7催化的有氧条件下反应，生成相应的甲基芳香羧酸酯2。1-甲基-3-[3-(10-苯基异黄酮-3-基)丙基]苯并咪唑鎓溴化物(27)是一种有效的氧化羰基化反应复合催化剂。

  DOI：

  10.1248/cpb.45.1254
• 作为产物：
  描述：

  地巴唑 在 chromium(VI) oxide 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1-methyl-1H-benzo[d]imdiazol-2-yl)(phenyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Chattopadhyay, Subhagata, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 1981, vol. 20, # 3, p. 242 - 243

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Carbon-Carbon Bond Cleavage of .ALPHA.-Hydroxybenzylheteroarenes Catalyzed by Cyanide Ion: Retro-Benzoin Condensation Affords Ketones and Heteroarenes and Benzyl Migration Affords Benzylheteroarenes and Arenecarbaldehydes.
  作者：Yumiko SUZUKI、Yuki TAKEMURA、Ken-ichi IWAMOTO、Takeo HIGASHINO、AKira MIYASHITA

  DOI：10.1248/cpb.46.199

  日期：——

  4-(α-Benzyl-α-hydroxybenzyl)quinazoline (4a) underwent retro-benzoin condensation catalyzed by cyanide ion to give deoxybenzoin (2a) and quinazoline (5a). Similarly, several nitrogen-containing heteroarenes (4, 9, 12, 16-19) having an α-hydroxybenzyl group at the α-position of the nitrogen underwent retro-benzoin type condensation to afford ketones (2) and heteroarenes (5). However, similar reaction of pyrazolopyrimidines (13, 14, 15) having an α-benzyl-α-hydroxybenzyl group resulted in benzyl migration, giving benzylpyrazolopyrimidines (8) and arenecarbaldehydes (3). Tetrabutylammonium cyanide (11, Bu4NCN) was a more effective cyanide ion donor than KCN (10). The retro-benzoin condensation was applied to the synthesis of 2-substituted quinazolines (38) from 2-chloro-4-aroylquinazolines (34), using the aroyl group as a protecting and electron-withdrawing group.

  4-(α-苄基-α-羟基苄基)喹唑啉(4a)在氰离子催化下经历逆苯偶姻缩合反应，生成脱氧苯偶姻(2a)和喹唑啉(5a)。同样，多个含氮杂环芳烃(4, 9, 12, 16-19)在其氮原子的α位上具有α-羟基苄基的结构，也经历逆苯偶姻型缩合反应，生成了酮(2)和杂环芳烃(5)。然而，具有α-苄基-α-羟基苄基结构的吡唑嘧啶(13, 14, 15)在类似的反应中引发了苄基迁移，生成了苄基吡唑嘧啶(8)和芳烃羰醛(3)。四丁基铵氰(11, Bu4NCN)比KCN(10)更有效地作为氰离子的供体。逆苯偶姻缩合反应被应用于从2-氯-4-芳酰基喹唑啉(34)合成2-取代喹唑啉(38)，使用芳酰基作为保护和电子 withdrawing 基团。
• C–C Bond Cleavage of Unactivated 2-Acylimidazoles
  作者：Hai-Long Xin、Bo Pang、Jeesoo Choi、Walaa Akkad、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01458

  日期：2020.9.18

  chemoselective and enantioselective reactions. Their transformations, however, require pretreatment with highly reactive, toxic methylating reagents to facilitate C–C bond cleavage. Here, we demonstrate that such pretreatment can be avoided and the C–C bond cleaved under neutral conditions without the use of additional reagents or catalysts. The scope of the reaction, including the use of products reported in

  2-酰基咪唑广泛用作化学选择性和对映选择性反应中的可后转化的羧酸等同物。然而，它们的转化需要用高反应性，有毒的甲基化试剂进行预处理，以促进CC键的裂解。在这里，我们证明了可以避免这种预处理，并且在不使用其他试剂或催化剂的情况下，在中性条件下裂解C–C键。描述了反应的范围，包括使用文献中报道的产物作为底物，以及一些机理上的见解。
• Co/NHPI-mediated aerobic oxygenation of benzylic C–H bonds in pharmaceutically relevant molecules
  作者：Damian P. Hruszkewycz、Kelsey C. Miles、Oliver R. Thiel、Shannon S. Stahl

  DOI：10.1039/c6sc03831j

  日期：——

  pharmaceutically relevant (hetero)arenes to the corresponding (hetero)aryl ketones. The radical reaction pathway tolerates electronically diverse benzylic C–H bonds, contrasting recent oxygenation reactions that are initiated by deprotonation of a benzylic C–H bond. The reactions proceed under practical reaction conditions (1 M substrate in BuOAc or EtOAc solvent, 12 h, 90–100 °C), and they tolerate common

  已经确定了一种简单的钴（ II ）/ N-羟基邻苯二甲酰亚胺催化剂体系，用于将药学相关的（杂）芳烃中的苄基亚甲基选择性转化为相应的（杂）芳基酮。自由基反应途径可耐受电子多样化的苄基 C-H 键，这与最近由苄基 C-H 键去质子化引发的氧化反应形成鲜明对比。反应在实际反应条件下进行（1 M 底物在 BuOAc 或 EtOAc 溶剂中，12 小时，90–100 °C），并且它们耐受常见的杂环，例如吡啶和咪唑。一种无钴、电化学、NHPI 催化氧化方法克服了抑制化学反应的螯合底物所遇到的挑战。有氧氧化方法的实用性在与工艺相关的反应条件下对候选药物 ( AMG 579 ) 的关键中间体进行多克合成中得到了体现。
• Palladium(II)/<i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Direct C–H Acylation of Heteroarenes with <i>N</i>-Acylsaccharins
  作者：Shanmugam Karthik、Thirumanavelan Gandhi

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02877

  日期：2017.10.6

  N-Acylsaccharin represents a facile acyl group transfer agent to heteroarenes in the presence of Pd(II)/NHC complexes appended with a pyrene unit. Catalytic acylation of heteroarenes was enhanced by the noncovalent interaction between the pyrene unit and substrates. High functional group tolerance, broad substrate scope, and moderate to good yields of 2-acylated azoles are added features of this method

  N-酰基糖精代表在附有pyr单元的Pd（II）/ NHC络合物存在下向杂芳烃的简便酰基转移剂。are单元和底物之间的非共价相互作用增强了杂芳烃的催化酰化作用。高官能团耐受性，宽泛的底物范围以及中等至良好的2-酰化吡咯收率是该方法的特色。
• Phosphite-oxazole/imidazoleligands in asymmetric intermolecular Heck reaction
  作者：Javier Mazuela、Paivi Tolstoy、Oscar Pàmies、Pher G. Andersson、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1039/c0ob00656d

  日期：——

  We describe the application of a new class of ligands –the phosphite-oxazole/imidazole (L1–L5a–g) – in asymmetric intermolecular Pd-catalyzed Heck reactions under thermal and microwave conditions. These ligands combine the advantages of the oxazole/imidazole moiety with those of the phosphite moiety: they are more stable than their oxazoline counterparts, less sensitive to air and other oxidizing agents

  我们描述了新型配体的应用-亚磷酸酯-恶唑/咪唑（L1-L5a-g）–在热和微波条件下，非对称分子间钯催化的Heck反应。这些配体结合了恶唑/咪唑部分与亚磷酸酯部分的优势：它们比它们的稳定性更高恶唑啉对应物，比膦和次膦酸酯对空气和其他氧化剂更不敏感，并且易于从现成的醇中合成。结果表明，氮供体基团的类型对活性，区域选择性和对映选择性具有很大的影响（恶唑 或者 咪唑），恶唑和亚磷酸亚芳酯取代基以及配体的亚芳基部分的轴向手性。通过仔细选择配体成分，我们使用多种三氟甲磺酸酯来源实现了高活性，区域选择性（最高99％）和对映选择性（最高99％）。在微波辐射条件下，反应时间大大缩短（从24小时到30分钟），区域选择性和对映选择性仍然非常好。