(L-menthoxy)di(phenyl)phosphine | 67392-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (L-menthoxy)di(phenyl)phosphine
• 英文别名: (-)-menthyldiphenylphosphinite；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy-diphenylphosphane
• CAS: 67392-57-8
• 化学式: C₂₂H₂₉OP
• 分子量: 340.445
• InChiKey: LTUWBMDJRRFJRX-BVYCBKJFSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.1±28.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (L-menthoxy)di(phenyl)phosphine 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以82 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铱(I)络合物与(−)-薄荷醇基磷(III)配体催化羰基化合物的氢化硅烷化

  摘要：

  基于天然存在的 (−)-薄荷醇，合成了带有磷 (III) 配体的新型铱 (I) 配合物，并在羰基化合物（酮、醛、酯）的氢化硅烷化反应中进行了测试。催化系统在还原羰基方面提供了极大的活性和化学选择性，对许多官能团以及不饱和 C-C 双键和三键显示出高耐受性。

  DOI：

  10.1002/cctc.202201510
• 作为产物：
  描述：

  二苯基氯化膦 以 乙醚 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (L-menthoxy)di(phenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  2,6-二甲基-1,4-苯醌新型氧化还原缩合反应从大醇和羧酸制备各种羧酸酯

  摘要：

  使用 2,6-二甲基-1,4-苯醌 (DMBQ)、羧酸和原位形成的烷氧基二苯基膦 (1) 的新型氧化还原缩合反应顺利进行，得到相应的羧酸酯的产率很高。烷氧基二苯基膦是通过用伯醇或仲醇处理 N,N-二甲基氨基二苯基膦 (Ph2PNMe2) 或用伯醇、仲醇和叔醇的锂盐处理氯二苯基膦原位形成的。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.300
• 作为试剂：
  描述：

  盐酸 、 乙二胺 、 、 在 (L-menthoxy)di(phenyl)phosphine 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.45h， 以88%的产率得到(S,S)-di-μ-chlorobis[2-(1-dimethylamino-2,2-dimethylpropyl)phenyl-C,N]dipalladium(II)
  参考文献：
  名称：

  Enantiopurity determination of CN-palladacycles using 31P NMR spectroscopy with (1R,2S,5R)-menthyloxydiphenylphosphine as chiral derivatizing agent

  摘要：

  The known readily available phosphinite, (1R,2S,5R)-menthyloxydiphenylphosphine, was introduced as a chiral derivatizing agent for the enantiomeric purity determination of the optically active CN-palladacycles using P-31 NMR spectroscopy. The advantages of the methodology proposed include opportunity of the in situ analysis, without any complications from geometric isomerism or palladacycle dechelation, with a rather high level of the palladacycle enantiomers spectral recognition. In addition, the valuable palladacycle may be recovered after its testing from the phosphinite adduct, and this phosphinite reagent may be also used for the racemic palladacycle optical resolution or for the enantiopurity increasing of the scalemic dimer. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2015.02.020

文献信息

• A Convenient Method for the Synthesis of Dialkyl Ethers by Alkylation of Alcohols Using Phosphinimidates in the Presence of a Catalytic Amount of Trimethylsilyl Triflate
  作者：Hidenori Aoki、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.79.1255

  日期：2006.8

  An alkylation reaction of alcohols with alkyl N-(methylsulfonyl)diphenylphosphinimidates proceeded smoothly in the presence of a catalytic amount of trimethylsilyl triflate (Me3SiOTf) in DME at roo...

  在催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (Me3SiOTf) 存在下，醇与烷基 N-（甲基磺酰基）二苯基亚膦酸酯的烷基化反应在室温下在二甲醚中顺利进行。
• Efficient Method for the Preparation of Carboxylic Acid Alkyl Esters or Alkyl Phenyl Ethers by a New-Type of Oxidation–Reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone and Alkoxydiphenylphosphines
  作者：Taichi Shintou、Wataru Kikuchi、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.76.1645

  日期：2003.8

  A new-type of oxidation–reduction condensation proceeded smoothly to afford carboxylic acid alkyl esters or alkyl phenyl ethers in good to high yields by combined use of alkoxydiphenylphosphines (1...

  一种新型氧化还原缩合反应顺利进行，通过结合使用烷氧基二苯基膦（1...
• Efficient Methods for the Preparation of Alkyl−Aryl and Symmetrical or Unsymmetrical Dialkyl Ethers between Alcohols and Phenols or Two Alcohols by Oxidation−Reduction Condensation
  作者：Taichi Shintou、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1021/ja0487877

  日期：2004.6.1

  generated in situ from chlorodiphenylphosphine (2) and alcohols, 2,6-dimethyl-1,4-benzoquinone (3), and phenols proceeds smoothly to afford alkyl-aryl ethers in good to high yields under neutral conditions. In a similar fashion, a new and efficient method for the preparation of symmetrical or unsymmetrical dialkyl ethers in good to high yields is established via tetrafluoro-1,4-benzoquinone (fluoranil) (4)

  通过烷氧基二苯基膦（二苯基亚膦酸酯）（1）进行氧化还原缩合，由氯二苯基膦（2）和醇、2,6-二甲基-1,4-苯醌（3）原位生成，苯酚顺利进行，得到烷基芳基醚在中性条件下产量良好。以类似的方式，通过四氟-1,4-苯醌（荧苯胺）（4）、醇类和 1 由（ n) BuLi 处理的醇和 2. 该方法也适用于具有保留或反转构型的手性仲醇或叔醇的醚化。通过处理手性烷氧基二苯基膦和非手性醇得到反相醚，
• Efficient Method for the Preparation of Inverted Alkyl Carboxylates and Phenyl Carboxylates via Oxidation–Reduction Condensation Using 2,6-Dimethyl-1,4-benzoquinone or Simple 1,4-Benzoquinone
  作者：Taichi Shintou、Kentaro Fukumoto、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/bcsj.77.1569

  日期：2004.8

  Oxidation–reduction condensation using in situ formed alkoxydiphenylphosphines, 2,6-dimethy-1,4-benzoquinone, and carboxylic acids provides a useful method for the preparation of inverted tertiary ...

  使用原位形成的烷氧基二苯基膦、2,6-二甲基-1,4-苯醌和羧酸进行氧化还原缩合反应，为制备反式叔叔胺提供了一种有用的方法。
• Chemistry of palladium phosphinite (PPh₂(OR)) and phosphonite (P(OPh)₂(OH)) complexes: catalytic activity in methoxycarbonylation and Heck coupling reactions
  作者：Iweta Pryjomska、Hubert Bartosz-Bechowski、Zbigniew Ciunik、Anna M. Trzeciak、Józef J. Ziółkowski

  DOI：10.1039/b512835h

  日期：——

  The new phosphinite and phosphonite complexes (1–8) are very efficient catalysts for the methoxycarbonylation of iodobenzene and Heck cross-coupling of bromobenzene with butyl acrylate. High catalytic activity of these complexes can be explained by their in situ transformations during the reaction, stimulated by the presence of water, acid (HCl) or base (NEt3). Hydrolysis of phosphinite palladium complexes of the form trans-PdCl2[PPh2(OR)]2 (R = C6F52, tBu 3, or O-menthyl 4) results in the formation of the dimeric complex [μ-ClPd(PPh2OH)(PPh2O)]25, which is deprotonated by NEt3, producing a polymeric complex of formula [Pd(P(O)PPh2)2]n8. The reverse reaction, protonolysis of 8 with HCl, leads back to 5 and the monomeric complex 5a. The phosphinite complex PdCl2[PPh2(OBu)]21 with a more lipophilic ligand, PPh2(OBu), does not undergo hydrolysis under the same conditions. In the reaction of PdCl2(cod) with P(OPh)2(OH), the new dimer [μ-ClPd(P(OPh)2OH)(P(OPh)2O)]26 was obtained, whereas reaction of Pd(OAc)2 with P(OPh)2(OH) leads to the polymeric complex [Pd[P(O)(OPh)2]2]n7. Protonolysis of 7 with HCl results in the formation of 6.

  新的膦类和膦胺类的配合物（1-8）是碘苯的甲氧基酰化反应和溴苯与丁基丙烯酸酯进行Heck交叉偶联反应的高效催化剂。这些配合物的高催化活性可以通过它们在反应过程中发生的原位转化来解释，这种转化受到水、酸（HCl）或碱（NEt3）存在的刺激。形式为trans-PdCl2[PPh2(OR)]2的膦类钯配合物（R = C6F52、tBu 3或O-薄荷基4）的水解会形成二聚配合物[μ-ClPd(PPh2OH)(PPh2O)]25，该配合物被NEt3去质子化，生成聚合物[ечноPd(P(O)PPh2)2]n8。逆反应，即用HCl进行的8的质子解离反应，会返回到5和单体配合物5a。含有更亲脂性配体PPh2(OBu)的膦类配合物PdCl2[PPh2(OBu)]21在相同条件下不发生水解。在PdCl2(cod)与P(OPh)2(OH)的反应中，得到新的二聚体[μ-ClPd(P(OPh)2OH)(P(OPh)2O)]26，而Pd(OAc)2与P(OPh)2(OH)的反应则导致聚合物配合物[Pd[P(O)(OPh)2]2]n7的形成。用HCl进行7的质子解离反应会形成6。