(2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,6-octadiene-1,2,3-triol | 350817-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,6-octadiene-1,2,3-triol
• 英文别名: (2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-tert-butyldimethylsilyloxy-4,6-octadiene-1,2,3-triol；(1S,2E,4E)-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]hexa-2,4-dien-1-ol
• CAS: 350817-53-7
• 化学式: C₁₇H₃₂O₄Si
• 分子量: 328.524
• InChiKey: WKAMDYISZBNQSK-IMFHMAJLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,6-octadiene-1,2,3-triol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-tert-butyldimethylsilyloxy-1,2-dihydroxy-4,6-octadien-3-yl, methyl(2Z)-butadienoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的立体控制：使用c5取代的1,3,8-壬二烯和壬二烯的合成研究和过渡结构建模。

  摘要：

  报道了对酯系分子内Diels-Alder反应的内/外选择性和π-非硬脂基选择性的研究。末端取代的亲二烯体可实现高水平的exo选择性，并且在系链的烯丙基位置存在庞大的二氧戊环取代基，可诱导高水平的pi-非硬脂基表面选择性。易于从葡萄糖制备的前体19S，20S和21S，在110℃下热解后，以对映体纯净形式，以高收率提供可预测的立体化学的致密功能化的双环内酯，具有可预测的立体化学。B3LYP/ 6-31G（d）理论提供了过渡结构的良好描述这些反应并了解主要环加合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo015516v
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate 在 咪唑 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 (2R,3S,4E,6E)-1,2-O-isopropylidene-8-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6,6-octadiene-1,2,3-triol
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的立体控制：使用c5取代的1,3,8-壬二烯和壬二烯的合成研究和过渡结构建模。

  摘要：

  报道了对酯系分子内Diels-Alder反应的内/外选择性和π-非硬脂基选择性的研究。末端取代的亲二烯体可实现高水平的exo选择性，并且在系链的烯丙基位置存在庞大的二氧戊环取代基，可诱导高水平的pi-非硬脂基表面选择性。易于从葡萄糖制备的前体19S，20S和21S，在110℃下热解后，以对映体纯净形式，以高收率提供可预测的立体化学的致密功能化的双环内酯，具有可预测的立体化学。B3LYP/ 6-31G（d）理论提供了过渡结构的良好描述这些反应并了解主要环加合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo015516v

文献信息

• On the Diels–Alder reactions of pentadienyl maleates and citraconates
  作者：Tory N. Cayzer、Michael J. Lilly、Rachel M. Williamson、Michael N. Paddon-Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1039/b501446h

  日期：——

  Reactions between conjugated dienols and maleic anhydride provide either cis-fused or trans-fused bicyclic products as major products, depending upon how the reaction is carried out. Simply mixing the two reactants together generally leads to cis-fused lactone acids in thermal reactions which proceed viaintermolecular Diels-Alder reaction followed by intramolecular esterification. Pre-forming the maleate

  共轭二烯醇和马来酸酐之间的反应提供顺式或反式稠合的双环产物作为主要产物，这取决于反应的进行方式。简单地将两种反应物混合在一起通常在热反应中产生顺式稠合的内酯酸，其通过分子间的Diels-Alder反应进行，随后进行分子内酯化。预先形成马来酸酯半酯衍生物，然后加热，通过分子内Diels-Alder（IMDA）反应，以高收率得到主要是反式稠合的内酯酸。柠檬酸山梨酯半酯在回流的甲苯中经历快速热裂解，形成二烯醇和柠康酸酐。所得的二烯-二亲亲油对进行分子间环加成，然后快速进行分子内酯化，得到以顺式稠合的双环内酯酸为主要产物。柠康半酯的IMDA反应在DMSO中足够快，可以胜过片段化：环外加合物几乎完全形成。关于三烯酸的内选择性IMDA反应的9篇文献报道是错误的。环加成以分子间方式进行。