methyl (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate | 350817-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate
• 英文别名: methyl(2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-tert-butyldimethylsilyloxy-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate
• CAS: 350817-50-4
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅Si
• 分子量: 356.535
• InChiKey: PJEICYCZYCLIAY-OIXCLAKRSA-N

物化性质

• 沸点：
  415.5±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.992±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.75h， 生成 (1S,5R,7aS)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl-1-((4'R)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-1,3,5,7a-tetrahydro-3-isobenzofuranone
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的立体控制：使用c5取代的1,3,8-壬二烯和壬二烯的合成研究和过渡结构建模。

  摘要：

  报道了对酯系分子内Diels-Alder反应的内/外选择性和π-非硬脂基选择性的研究。末端取代的亲二烯体可实现高水平的exo选择性，并且在系链的烯丙基位置存在庞大的二氧戊环取代基，可诱导高水平的pi-非硬脂基表面选择性。易于从葡萄糖制备的前体19S，20S和21S，在110℃下热解后，以对映体纯净形式，以高收率提供可预测的立体化学的致密功能化的双环内酯，具有可预测的立体化学。B3LYP/ 6-31G（d）理论提供了过渡结构的良好描述这些反应并了解主要环加合物的形成。

  DOI：

  10.1021/jo015516v
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (R)-2-[(4'R)-2',2'-dimethyl-1,3-dioxolan-4'-yl]-2-hydroxyacetate 在 咪唑 、 二异丁基氢化铝 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 methyl (2E,4E,6S,7R)-7,8-O-isopropylidene-6-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-7,8-dihydroxy-2,4-octadienoate
  参考文献：
  名称：

  分子内Diels-Alder反应的烯丙基立体控制。

  摘要：

  酯连接的1,3,8-壬烯的分子内Diels-Alder反应的立体化学结果可通过围绕C1的立体中心的取代基控制。已经研究了这种方法的范围和局限性，其中关于烯丙基立体中心和亲双烯体的底物结构有所变化。这些反应的立体化学结果通过参考B3 LYP / 6-31G（d）过渡结构进行解释。报道了对烯丙醇衍生物的构象偏好的新见解，其结果使得可以解释反应中π-非对面选择性和顺/反（即内/外）选择性的不同水平。

  DOI：

  10.1002/chem.200401215