8,14-cycloberbine | 80665-65-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 8,14-cycloberbine
• 英文别名: cycloberbine；9,10-dimethoxy-2,3-methylenedioxy-8,14-cycloberbin-13-one；3,4-dimethoxy-6,7-dihydro-4bH-[1,3]dioxolo[4,5-g]indeno[2',1':2,3]azirino[2,1-a]isoquinolin-13-one；16,17-Dimethoxy-5,7-dioxa-13-azahexacyclo[11.8.0.01,14.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-one
• CAS: 80665-65-2
• 化学式: C₂₀H₁₇NO₅
• 分子量: 351.359
• InChiKey: FXBZMQXUERRSHY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.51±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  57
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,14-cycloberbine 在 氢气 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rel-(8R,13S,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-ol
  参考文献：
  名称：

  Efficient conversion of protoberberines into benzindenoazepines. A formal synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine.

  摘要：

  从小檗碱（1）中提取的 8、14-环小檗碱（2）在甲醇中进行酸性处理后，可得到顺式和反式苯并茚并氮杂卓（7 和 8），而 2 与对甲苯磺酸在苯中反应则可得到苯并茚并氮杂卓（6），且收率极高。这种简单的转化方法被用于合成苯并茚并氮杂卓（21），它是全合成(±)-顺式-alpinigenine（22）和(±)-顺式-alpinine（23）的关键中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.1110
• 作为产物：
  描述：

  二氢小檗碱 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 8,14-cycloberbine
  参考文献：
  名称：

  Hanaoka, Miyoji; Mukai, Chisato; Nagami, Kazuyoshi, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1984, vol. 32, # 6, p. 2230 - 2240

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A novel and efficient synthesis of 13-methylprotoberberine alkaloids
  作者：Miyoji Hanaoka、Shuji Yoshida、Chisato Mukai

  DOI：10.1039/c39850001257

  日期：——

  13-Methylberberine (6a), dehydrocorydaline (6b), and corysamine (6c, and their tetrahydro derivatives (9a–c) were efficiently synthesised from the corresponding protoberberines (1) through photochemical electrocyclic reaction of 13-methylene-8, 14-cycloberbines (3).

  通过相应的原小-8碱（1）通过13-亚甲基-8、14-环小bin碱的光化学环化反应，有效地合成了13-甲基小ber碱（6a），脱氢科达林（6b）和corysamine（6c及其四氢衍生物（9a - c）。（3）。
• Chemical transformation of protoberberines. XV. A novel and efficient method for the introduction of alkyl groups on the C-13 position in the protoberberine skeleton.
  作者：Miyoji HANAOKA、Shuji YOSHIDA、Chisato MUKAI

  DOI：10.1248/cpb.37.3264

  日期：——

  The Wittig reaction of 8, 14-cycloberbin-13-ones (4), derived from the corresponding protoberberine alkaloids (2), with methylenetriphenylphosphorane afforded 13-methylene-8, 14-cycloberbines (5). Irradiation of 5 with a 100 W high pressure mercury lamp effected photochemically-induced electrocyclic fission of the aziridine ring to yield 13-methylberberine (1a), dehydrocorydaline (1b), and corysamine (1c) in high yield. Introduction of ethyl and propyl groups on the C-13 position in 2 was also conveniently achieved via photochemical reaction of the corresponding alkylidene derivatives (8 and 9, respectively).

  8, 14-环贝尔本-13-酮（4）通过与甲烯三苯基膦的维蒂格反应，来自相应的原贝尔巴林生物碱（2），得到13-亚甲基-8, 14-环贝尔本（5）。使用100 W高压汞灯对5进行辐照，促进了光化学诱导的电环裂解，生成高产率的13-甲基贝尔巴林（1a）、去氢可可碱（1b）和可可酸（1c）。通过相应烷基烯烃衍生物（8和9）进行光化学反应，还方便地在2的C-13位引入了乙基和丙基取代基。
• Photochemical valence tautomerization of berberinephenolbetaines to 8,14-cycloberbines, versatile aziridine derivatives for spirobenzylisoquinolines
  作者：Miyoji Hanaoka、Shingo Yasuda、Kazuyoshi Nagami、Keiko Okajima、Takeshi Imanishi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)95515-7

  日期：1979.1

  Irradiation of the berberinephenolbetaines (, , and ) effected valence tautomerization to give the 8,14-cycloberbines (, , and ), the aziridine derivatives, in high yield. The 8,14-cycloberbines were efficiently converted to the spirobenzylisoquinolines by regioselective C bond cleavage.

  所述berberinephenolbetaines的照射（，，和）影响的化合价互变异构化，得到8,14- cycloberbines（ ，，和），氮丙啶衍生物，以高产率。通过区域选择性的C 1键裂解，将8，14-环丁香精有效地转化为螺苄基异喹啉。
• Chemical Transformation of Protoberberines. VII. Efficient Conversion of Protoberberines into Benzindenoazepines via 8, 14-Cycloberbines
  作者：MIYOJI HANAOKA、SINKYU KIM、MITSURU INOUE、KAZUYOSHI NAGAMI、YASUJI SHIMADA、SHINGO YASUDA

  DOI：10.1248/cpb.33.1434

  日期：1985.4.25

  A simple and convenient transformation of berberine (1) into trans-, cis-, and unsaturated benzindenoazepines through regioselective C14-N bond cleavage of 8, 14-cycloberbines is described. Acidic treatment of the 8, 14-cycloberbine (2) effected regioselective ring opening to afford the trans-and cis-benzindenoazepines (7a and 7b) as the kinetically and thermodynamically controlled products, respectively. Dehydration of their N-methyl derivatives (11a and 11b) gave the unsaturated benzindenoazepine (20), which was obtained more efficiently from the 8, 14-cycloberbine (2) by treatment with p-toluenesulfonic acid in benzene followed by N-methylation. Similarly, the ring D-inverted 8, 14-cycloberbine (23) was converted to the corresponding trans-, cis-, and unsaturated benzindenoazepines (24a, 24b, and 27, respectively).

  本研究描述了通过 8，14-环小檗碱的区域选择性 C14-N 键裂解将小檗碱 (1) 转化为反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓的简单而方便的方法。对 8，14-环小檗碱（2）进行酸性处理可实现区域选择性开环，得到反式和顺式苯并茚并氮杂卓（7a 和 7b），它们分别是动力学和热力学控制产物。它们的 N-甲基衍生物（11a 和 11b）脱水后得到了不饱和苯并茚并氮杂卓（20），这种不饱和苯并茚并氮杂卓是通过在苯中使用对甲苯磺酸处理 8、14-环小檗碱（2），然后进行 N-甲基化反应更有效地得到的。同样，环 D 反转的 8，14-环小檗碱（23）被转化为相应的反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓（分别为 24a、24b 和 27）。
• An efficient conversion of berberine into a rhoeadine via an indenobenzazepine
  作者：Natesan Murugesan、Gábor Blaskó、Robert D. Minard、Maurice Shamma

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81845-1

  日期：1981.1

  Treatment of ketoaziridine 4 with aqueous formaldehyde gives the unusual bridged indenobenzazepine derivative 6 whose reduction uith sodium cyanoborohydride produces trans ketol 8. In the presence of hydrochloric acid, 8 undergoes irreversible conversion to the more stable cis ketol 10. Periodate oxidation of 8 supplies γ-laotone 11. NaBH4 reduction of 11 followed by acid treatment affords δ-lactone

  用甲醛水溶液处理酮氮丙啶4得到不寻常的桥联茚并苯并ze庚因衍生物6，其还原生成的氰基硼氢化钠会生成反式酮醇8。在盐酸的存在下，8发生不可逆转化为更稳定的顺式酮醇10。8种原料的高碘酸过氧化反应γ- Laotone11。将NaBH 4还原为11，然后进行酸处理，得到δ-内酯12，经还原和O-甲基化，得到顺式卢卡汀类似物14。