rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one | 82330-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
• 英文别名: rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenz[d]indeno[1,2-b]azepin-13-one；(1S,14R)-1,16,17-trimethoxy-13-methyl-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[12.7.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-one
• CAS: 82330-87-8；93666-70-7
• 化学式: C₂₂H₂₃NO₆
• 分子量: 397.428
• InChiKey: DNRNULWBLUZTMH-IRLDBZIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  66.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以41%的产率得到5,6,7,13-tetrahydro-9,10-dimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical Transformation of Protoberberines. VII. Efficient Conversion of Protoberberines into Benzindenoazepines via 8, 14-Cycloberbines

  摘要：

  本研究描述了通过 8，14-环小檗碱的区域选择性 C14-N 键裂解将小檗碱 (1) 转化为反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓的简单而方便的方法。对 8，14-环小檗碱（2）进行酸性处理可实现区域选择性开环，得到反式和顺式苯并茚并氮杂卓（7a 和 7b），它们分别是动力学和热力学控制产物。它们的 N-甲基衍生物（11a 和 11b）脱水后得到了不饱和苯并茚并氮杂卓（20），这种不饱和苯并茚并氮杂卓是通过在苯中使用对甲苯磺酸处理 8、14-环小檗碱（2），然后进行 N-甲基化反应更有效地得到的。同样，环 D 反转的 8，14-环小檗碱（23）被转化为相应的反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓（分别为 24a、24b 和 27）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1434
• 作为产物：
  描述：

  8,14-cycloberbine 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical Transformation of Protoberberines. VII. Efficient Conversion of Protoberberines into Benzindenoazepines via 8, 14-Cycloberbines

  摘要：

  本研究描述了通过 8，14-环小檗碱的区域选择性 C14-N 键裂解将小檗碱 (1) 转化为反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓的简单而方便的方法。对 8，14-环小檗碱（2）进行酸性处理可实现区域选择性开环，得到反式和顺式苯并茚并氮杂卓（7a 和 7b），它们分别是动力学和热力学控制产物。它们的 N-甲基衍生物（11a 和 11b）脱水后得到了不饱和苯并茚并氮杂卓（20），这种不饱和苯并茚并氮杂卓是通过在苯中使用对甲苯磺酸处理 8、14-环小檗碱（2），然后进行 N-甲基化反应更有效地得到的。同样，环 D 反转的 8，14-环小檗碱（23）被转化为相应的反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓（分别为 24a、24b 和 27）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1434

文献信息

• Efficient conversion of protoberberines into benzindenoazepines. A formal synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine.
  作者：Miyoji Hanaoka、Mitsuru Inoue、Shunichiro Sakurai、Yasuji Shimada、Shingo Yasuda

  DOI：10.1248/cpb.30.1110

  日期：——

  Acidic treatment of the 8, 14-cycloberbine (2), derived from berberine (1), in methanol afforded the cis-and trans-benzindanoazepines (7 and 8), whereas the reaction of 2 with p-toluenesulfonic acid in benzene yielded the benzindenoazepine (6) in an excellent yield. This simple conversion method was applied to the synthesis of the benzindenoazepine (21), the key intermediate for the total synthesis of (±)-cis-alpinigenine (22) and (±)-cis-alpinine (23).

  从小檗碱（1）中提取的 8、14-环小檗碱（2）在甲醇中进行酸性处理后，可得到顺式和反式苯并茚并氮杂卓（7 和 8），而 2 与对甲苯磺酸在苯中反应则可得到苯并茚并氮杂卓（6），且收率极高。这种简单的转化方法被用于合成苯并茚并氮杂卓（21），它是全合成(±)-顺式-alpinigenine（22）和(±)-顺式-alpinine（23）的关键中间体。
• Transformation of protoberberines into benzindenoazepines. Stereoselective synthesis of (±)-fumaritrine
  作者：Miyoji Hanaoka、Masashi Iwasaki、Shun-ichiro Sakurai、Chisato Mukai

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94291-6

  日期：1983.1

  Treatment of the 8,14-cycloberbine (16), derived from dihydroepiberberine (13), with p-toluenesulfonic acid in methanol effected regioselective ring cleavage to afford stereoselectively the cis-benzindenoazepine (17) after N-methylation. Mesylation and subsequent sodium borohydride reduction of 17 furnished (±)-fumaritrine (2) in a good yield.

  在甲醇中，用对甲苯磺酸处理衍生自二氢表皮小ber碱（13）的8,14-环小b碱（16）进行区域选择性的环裂解，从而在N-甲基化后立体选择性地产生顺式-苯并腺苷（17）。甲磺酰化和随后的硼氢化钠还原得到的17种（±）-富马碱（2）的收率很高。
• Chemical Transformation of Protoberberines. VII. Efficient Conversion of Protoberberines into Benzindenoazepines via 8, 14-Cycloberbines
  作者：MIYOJI HANAOKA、SINKYU KIM、MITSURU INOUE、KAZUYOSHI NAGAMI、YASUJI SHIMADA、SHINGO YASUDA

  DOI：10.1248/cpb.33.1434

  日期：1985.4.25

  A simple and convenient transformation of berberine (1) into trans-, cis-, and unsaturated benzindenoazepines through regioselective C14-N bond cleavage of 8, 14-cycloberbines is described. Acidic treatment of the 8, 14-cycloberbine (2) effected regioselective ring opening to afford the trans-and cis-benzindenoazepines (7a and 7b) as the kinetically and thermodynamically controlled products, respectively. Dehydration of their N-methyl derivatives (11a and 11b) gave the unsaturated benzindenoazepine (20), which was obtained more efficiently from the 8, 14-cycloberbine (2) by treatment with p-toluenesulfonic acid in benzene followed by N-methylation. Similarly, the ring D-inverted 8, 14-cycloberbine (23) was converted to the corresponding trans-, cis-, and unsaturated benzindenoazepines (24a, 24b, and 27, respectively).

  本研究描述了通过 8，14-环小檗碱的区域选择性 C14-N 键裂解将小檗碱 (1) 转化为反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓的简单而方便的方法。对 8，14-环小檗碱（2）进行酸性处理可实现区域选择性开环，得到反式和顺式苯并茚并氮杂卓（7a 和 7b），它们分别是动力学和热力学控制产物。它们的 N-甲基衍生物（11a 和 11b）脱水后得到了不饱和苯并茚并氮杂卓（20），这种不饱和苯并茚并氮杂卓是通过在苯中使用对甲苯磺酸处理 8、14-环小檗碱（2），然后进行 N-甲基化反应更有效地得到的。同样，环 D 反转的 8，14-环小檗碱（23）被转化为相应的反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓（分别为 24a、24b 和 27）。