rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one | 81816-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
• 英文别名: rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-2,3-methylenedioxybenz[d]indeno[1,2-b]azepin-13-one；(1S,14R)-1,16,17-trimethoxy-5,7-dioxa-13-azapentacyclo[12.7.0.02,10.04,8.015,20]henicosa-2,4(8),9,15(20),16,18-hexaen-21-one
• CAS: 81816-06-0；81816-07-1
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₆
• 分子量: 383.401
• InChiKey: IKZBUQAHRNOCCX-CTNGQTDRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one 在 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5,6,7,13-tetrahydro-9,10-dimethoxy-7-methyl-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
  参考文献：
  名称：

  Chemical Transformation of Protoberberines. VII. Efficient Conversion of Protoberberines into Benzindenoazepines via 8, 14-Cycloberbines

  摘要：

  本研究描述了通过 8，14-环小檗碱的区域选择性 C14-N 键裂解将小檗碱 (1) 转化为反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓的简单而方便的方法。对 8，14-环小檗碱（2）进行酸性处理可实现区域选择性开环，得到反式和顺式苯并茚并氮杂卓（7a 和 7b），它们分别是动力学和热力学控制产物。它们的 N-甲基衍生物（11a 和 11b）脱水后得到了不饱和苯并茚并氮杂卓（20），这种不饱和苯并茚并氮杂卓是通过在苯中使用对甲苯磺酸处理 8、14-环小檗碱（2），然后进行 N-甲基化反应更有效地得到的。同样，环 D 反转的 8，14-环小檗碱（23）被转化为相应的反式、顺式和不饱和苯并茚并氮杂卓（分别为 24a、24b 和 27）。

  DOI：

  10.1248/cpb.33.1434
• 作为产物：
  描述：

  8,14-cycloberbine 在 氢气 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 rel-(8R,14S)-5,6,7,8,13,14-hexahydro-9,10,14-trimethoxy-2,3-methylenedioxybenzindeno<1,2-b>azepin-13-one
  参考文献：
  名称：

  Efficient conversion of protoberberines into benzindenoazepines. A formal synthesis of (.+-.)-cis-alpinigenine and (.+-.)-cis-alpinine.

  摘要：

  从小檗碱（1）中提取的 8、14-环小檗碱（2）在甲醇中进行酸性处理后，可得到顺式和反式苯并茚并氮杂卓（7 和 8），而 2 与对甲苯磺酸在苯中反应则可得到苯并茚并氮杂卓（6），且收率极高。这种简单的转化方法被用于合成苯并茚并氮杂卓（21），它是全合成(±)-顺式-alpinigenine（22）和(±)-顺式-alpinine（23）的关键中间体。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.1110

文献信息

• Conversion of a protopine into an indenobenzazepine. Stereoselective formation of cis- and trans-<scp>B</scp>/<scp>C</scp>fused indenobenzazepines
  作者：Gábor Blaskó、Varadaraj Elango、Natesan Murugesan、Maurice Shamma

  DOI：10.1039/c39810001246

  日期：——

  Treatment of the protopine (7) with strong base and sunlight yields the cis-fused indenobenzazepine (8) while reaction of the oxo-aziridine (9) with acidic reagents leads to the trans-indenobenzazepines (13), (15), and (17), which isomerize with time in the reaction medium to the corresponding cis-analogues (14), (16), and (18).

  用强碱和日光处理原皮碱（7）会产生顺式融合的茚并苯并ze庚因（8），而氧代氮丙啶（9）与酸性试剂的反应会导致反式茚并苯并ze庚因（13），（15）和（17），其随时间在反应介质中异构化为相应的顺式类似物（14），（16）和（18）。