(E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-ol | 96349-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-ol
• CAS: 96349-58-5
• 化学式: C₁₀H₉Cl₃O
• 分子量: 251.54
• InChiKey: IURNTMMIEQLNEI-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-ol 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性酮催化的无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。

  摘要：

  研究了由手性酮（R）-1和（R）-2和Oxone原位生成的手性二恶英酮对无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。已经开发出一种有效的催化方法来动力学拆分那些在α位置具有CCl（3），叔丁基或CF（3）基团的底物。特别地，对于酮（R）-2催化的外消旋α-三氯甲基烯丙基甲硅烷基醚7和9-15的动力学拆分，观察到高选择性（S高达100）。回收的底物和所得的环氧化物均以高对映体过量获得。根据手性二恶英和外消旋底物之间的空间和静电相互作用，

  DOI：

  10.1021/jo010068c
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-butyldimethylsilyloxy-1,1,1-trichloro-4-phenyl-3-butene 在 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到(E)-1,1,1-trichloro-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  手性酮催化的无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。

  摘要：

  研究了由手性酮（R）-1和（R）-2和Oxone原位生成的手性二恶英酮对无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。已经开发出一种有效的催化方法来动力学拆分那些在α位置具有CCl（3），叔丁基或CF（3）基团的底物。特别地，对于酮（R）-2催化的外消旋α-三氯甲基烯丙基甲硅烷基醚7和9-15的动力学拆分，观察到高选择性（S高达100）。回收的底物和所得的环氧化物均以高对映体过量获得。根据手性二恶英和外消旋底物之间的空间和静电相互作用，

  DOI：

  10.1021/jo010068c

文献信息

• Copper(I)-Promoted Synthesis of Chloromethyl Ketones from Trichloromethyl Carbinols
  作者：Ram N. Ram、T. P. Manoj

  DOI：10.1021/jo8007644

  日期：2008.7.1

  Reaction of several trichloromethyl carbinols with 2 equiv of CuCl/bpy in refluxing DCE for 3 h afforded chloromethyl ketones in excellent yield by 1,2-H shift in the copper-chlorocarbenoid intermediate.

  几种三氯甲基甲醇与2当量的CuCl / bpy在回流DCE中反应3小时，得到的氯甲基酮的收率很高，通过铜-氯类化合物中间体的1,2-H转移。
• β-(Carbonatoxy)alkyl radicals: a new subset of β-(ester)alkyl radical fragmentation during copper(I)-mediated synthesis of 1,1-dichloro-1-alkenes
  作者：Ram N. Ram、Ram K. Tittal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.05.097

  日期：2014.7

  A new subset of β-(ester)alkyl radicals is presented. It is the first study on the chemistry of β-(alkoxycarbonyloxy)alkyl radicals that fill the gap in the spectrum of the migrating groups in β-(ester)alkyl radical reactions. The change from less nucleofugal (acetate) group to the more nucleofugal (carbonate) group in the spectrum of the migrating group changed the reaction path from rearrangement

  提出了一个新的β-（酯）烷基自由基子集。这是对填充β-（酯）烷基自由基反应中迁移基团谱中间隙的β-（烷氧基羰基氧基）烷基自由基化学性质的首次研究。在迁移基团的光谱中，从较少的核真菌（乙酸盐）基团变为较高的核真菌（碳酸酯）基团的变化将反应路径从重排改变为片段化。该方法已用于高产率地合成1，1-二氯烯烃。二氯烯烃的形成是由于C的杂解导致烯烃自由基阳离子和碳酸根阴离子对（A CIP）的参与在β-（烷氧基羰氧基）烷基的β-位的碳酸酯的O键。通过与MeOH的亲核反应捕获烯基自由基阳离子以形成甲酯。
• One-Pot Synthesis of Trichloromethyl Carbinols from Primary Alcohols
  作者：Manoj K. Gupta、Zhexi Li、Timothy S. Snowden

  DOI：10.1021/jo300725v

  日期：2012.5.18

  Versatile trichloromethyl carbinols can be prepared in one pot from primary alcohols by treatment with Dess–Martin periodinane (DMP) in CHCl3 followed by introduction of commercially available 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD). A modification of the method was used to convert chiral primary alcohol (R)-(−)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-methanol to the corresponding trichloromethyl carbinol with

  可以通过用Dess-Martin高碘烷（DMP）在CHCl 3中处理，然后引入市售的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD ），在一锅中由伯醇制备多功能的三氯甲基甲醇。）。方法的一种改进是将手性伯醇（R）-（-）-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醇转化为相应的具有完全立体化学保真度的三氯甲基甲醇，尽管反应物通过碱敏感的醛中间体。
• Isothiourea-Catalyzed Enantioselective Functionalization of 2-Pyrrolyl Acetic Acid: Two-Step Synthesis of Stereodefined Dihydroindolizinones
  作者：Shuyue Zhang、James E. Taylor、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02423

  日期：2018.9.7

  Catalytic enantioselective functionalization of 2-pyrrolyl acetic acid with trichloromethyl enones using isothiourea catalysis is reported, leading to a range of stereodefined diesters and diamides after nucleophilic ring opening with either methanol or benzylamine (30 examples, up to >95:5 dr and >99:1 er). Subsequent intramolecular Friedel–Crafts reaction allows access to dihydroindolizinones in high yields

  据报道，使用异硫脲催化三氯甲基烯酮对2-吡咯基乙酸的催化对映选择性官能化，导致在用甲醇或苄基胺亲核开环后产生一系列立体定义的二酯和二酰胺（30个实例，高达> 95：5 dr和> 99 ：1 er）。随后的分子内Friedel-Crafts反应可实现高收率和立体保真度的二氢吲哚并酮（6个实例，高达> 95：5 dr和99：1 er）。
• One-Carbon Homologation of Primary Alcohols and the Reductive Homologation of Aldehydes Involving a Jocic-Type Reaction
  作者：Zhexi Li、Manoj K. Gupta、Timothy S. Snowden

  DOI：10.1002/ejoc.201501089

  日期：2015.11

  operation from either alcohols or aldehydes, can be converted into primary alcohols in a Jocic-type reaction involving LiBH4. The net result is a convenient two-step, one-carbon homologation of primary alcohols or a reductive one-carbon homologation of aldehydes featuring a broad substrate scope. The method is step-economical, and it nicely complements established one-carbon homologation strategies.

  （三氯甲基）甲醇在一次操作中由醇或醛形成，可在涉及 LiBH4 的 Jocic 型反应中转化为伯醇。最终结果是方便的两步，伯醇的单碳同源或醛的还原性单碳同源，具有广泛的底物范围。该方法是步骤经济的，它很好地补充了已建立的单碳同源策略。