13-顺式视黄醇 | 2052-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 13-顺式视黄醇
• 英文名称: 2-cis-Vitamin-A
• 英文别名: 13-cis-retinol；13-cis vitamin A；retinol；Vitamin A；(2Z,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraen-1-ol
• CAS: 2052-63-3
• 化学式: C₂₀H₃₀O
• 分子量: 286.458
• InChiKey: FPIPGXGPPPQFEQ-HWCYFHEPSA-N

物化性质

• 熔点：
  58-60°
• 沸点：
  421.2±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.954±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、乙酸乙酯（少许）、甲醇（少许）
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  13-顺式视黄醇 在 manganese(IV) oxide 作用下， 生成 13-顺式视黄醇
  参考文献：
  名称：

  低价钛还原消除反应高度立体选择性地合成13-顺式视黄酸

  摘要：

  低价钛诱导的还原消除的应用为13-顺式视黄醇和13-顺式视黄酸提供了一种新的高度立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80055-6
• 作为产物：
  描述：

  维生素A 在 Wilkinson's catalyst 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以10%的产率得到13-顺式视黄醇
  参考文献：
  名称：

  9-顺式-类维生素A的催化合成：机理见解。

  摘要：

  热力学稳定的全反式类维生素A的区域选择性Z异构化仍然具有挑战性，并最终限制了治疗人类疾病急需的疗法的可用性。我们在这里提出了一种使用传统热处理或微波辐射催化类视黄醇 Z 异构化的新颖、简单的方法。通过筛选 20 种过渡金属催化剂，确定了区域选择性生产 Z-类维生素A 的最佳方法。最有效的催化系统由具有不稳定配体的钯配合物组成。多项机理研究，包括同位素 H/D 交换和使用耦合簇方法的最先进的量子化学计算表明，异构化是由催化剂二聚引发的，随后形成环状六元氯钯酸催化剂-底物加合物，最终打开生成所需的 Z 异构体。这里描述的合成开发，结​​合​​对基础化学的彻底机械分析，强调了以简单的形式使用现成的过渡金属催化剂来进行克级药物合成。

  DOI：

  10.1039/c9dt02189b

文献信息

• All-Trans-Retinol: All-Trans-13,14-Dihydroretinol Saturase and Methods of Its Use
  申请人：Moise Alexander R.

  公开号：US20080249042A1

  公开（公告）日：2008-10-09

  Compositions of all-trans-retinol: all-trans-13,14-dihydroretinal saturase and methods of use thereof are provided.

  提供了全反式视黄醇的组合物：全反式-13,14-二氢视黄醛饱和酶及其使用方法。
• <i>Z</i>-isomerization of retinoids through combination of monochromatic photoisomerization and metal catalysis
  作者：Shirin Kahremany、Christopher Lane Sander、Gregory P. Tochtrop、Adam Kubas、Krzysztof Palczewski

  DOI：10.1039/c9ob01645g

  日期：——

  Photoisomerization of therapeutic cis-retinoids using monochromatic UV light-tunable via photocatalysts and explained by DFT calculations.

  治疗性顺式视黄醇的光异构化，使用单色UV光可调谐的光催化剂，并通过DFT计算进行解释。
• Stereocontrolled synthesis of acyclic terpenoids via N-ylide [2,3]rearrangement of ammonium salts with the stereodefined isoprene unit
  作者：Kiyoshi Honda、Masayuki Tabuchi、Hiroki Kurokawa、Masatoshi Asami、Seiichi Inoue

  DOI：10.1039/b201304e

  日期：2002.5.23

  of a functionalized isoprene unit on the E or Z terminal methyl of terpenoids was achieved by N-ylide rearrangement of the common ammonium salts under selected reaction conditions. A 1,5-diene or conjugated triene skeleton can be furnished by reductive or oxidative removal of the amino group of the rearrangement product, respectively. As an application to natural-product synthesis, all-(E)-terpenoid

  在选定的反应条件下，通过常见铵盐的N-内酯重排，可以实现萜类化合物E或Z末端甲基上官能化异戊二烯单元的立体控制伸长。可以分别通过还原或氧化去除重排产物的氨基来提供1，5-二烯或共轭三烯骨架。作为应用程序，以天然产物的合成，清一色（ë）-terpenoid（ë） - 11D和（E，Z）-terpenoid（Ž） - 11C转化成β -sinensal和（13 ž）-视黄醇。讨论了这些变换的一般方面以及N ylide重排的合理过渡态。
• THE HIGHLY STEREOSELECTIVE SYNTHESIS OF ALL-<i>TRANS</i>AND 13-<i>CIS</i>VITAMIN A VIA DOUBLE ELIMINATION REACTION
  作者：Junzo Otera、Hiromitsu Misawa、Tadakatsu Mandai、Takashi Onishi、Shigeaki Suzuki、Yoshiji Fujita

  DOI：10.1246/cl.1985.1883

  日期：1985.12.5

  Stereocontrolled convergent synthesis of vitamin A was achieved by the double elimination method employing the C10 sulfone and the C10 aldehydes as starting materials. Thus the all-trans and 13-cis isomers were obtained with the stereochemical purity of 95% and 90%, respectively.

  以 C10 砜和 C10 醛为起始原料，通过双消除法实现了维生素 A 的立体控制收敛合成。因此，获得立体化学纯度分别为 95% 和 90% 的全反式和 13-顺式异构体。
• Intramolecular Diels-Alder reactions of the retinoid side chain
  作者：Y. Fulmer Shealy、James M. Riordan、Jerry L. Frye、Sheila R. Campbell

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00898-5

  日期：1996.1

  Retinyl propynyl ether (RPE) undergoes an intramolecular Diels-Alder reaction to form a tetrahydroisobenzofuran derivative by addition of the alkyne group at positions 11 and 14 of the retinoid side chain. The Diels-Alder product can be isolated after RPE has been heated in refluxing ethanol. The Diels-Alder reaction also occurs very slowly in the solid state at low temperatures. The tetrahydroisobenzofuran

  视黄基丙炔基醚（RPE）进行分子内Diels-Alder反应，通过在类视黄醇侧链的11和14位上添加炔基，形成四氢异苯并呋喃衍生物。RPE在回流的乙醇中加热后，即可分离出Diels-Alder产品。在低温下，固态的Diels-Alder反应也非常缓慢地发生。四氢异苯并呋喃易于脱氢成芳族类维生素A，1，3-二氢异苯并呋喃。2-丁炔基和2-丙烯基视黄基醚经过分子内环化反应，生成类似于Diels-Alder的产物，在回流的甲苯中加热醚后，其分离率为50–60％。