[1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦) | 193084-64-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦)
• 中文别名: 5H-二萘并[2,3-a:2',3'-i]咔唑-5,10,15,17(16H)-四酮
• 英文名称: 1,3-bis((di-iso-propylphosphino)methyl)benzene
• 英文别名: 1,3-bis((diisopropylphosphaneyl)methyl)benzene；2,6-bis[di(i-propyl)phosphinomethyl]phenyl；1,3-(i-Pr2PCH2)2C6H4；1,3-bis[(diisopropyl-phosphanyl)-methyl]benzene；2,6-bis(diisopropylphosphino)benzene；1,3-(CH2P(CHMe2)2)2-C6H4；2,6-(CH2PiPr2)2C6H4；((ci-Pr)PCP)H；PCP；Benzene, 1,3-bis(diisopropylphosphinomethyl)-；[3-[di(propan-2-yl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl-di(propan-2-yl)phosphane
• CAS: 193084-64-9
• 化学式: C₂₀H₃₆P₂
• 分子量: 338.453
• InChiKey: RCZCQFVLSKYTSN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦) 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 [PdH(2,6-bis(diisopropylphosphinomethyl)phenyl)]
  参考文献：
  名称：

  镍和氟化钯配合物与PCP夹配体的合成及反应活性。基于NMR的氟化物和其他单阴离子配体的电子定性性能评估

  摘要：

  [[ iPr PCP）ML]（M = Ni，Pd）类型的一系列配合物，包含2,6-双（二异丙基膦基甲基）苯基（iPr PCP）钳形配体和简单的单阴离子配体L（F，Cl，Br ，H，Me，Ph，NO 3和OTf）已合成并表征。氟化物衍生物[（iPr PCP）MF]由卤化物[（iPr PCP）MX]（M = Ni，X = Br； M = Pd，X = I）通过与AgF交换反应或通过质子分解制得Et 3 N·3HF（TREAT-HF）的甲基配合物[（iPr PCP）M-Me]的合成。对新配合物和先前报告的L = OH，OMe和NH 2的配合物的13 C NMR数据进行的调查揭示了可以直接与与Ni（II）和Pd（II）中心配位的阴离子配体L的电子性能直接相关的重要趋势。金属键合的ipso碳的13 C共振的化学位移对L的σ供电能力非常敏感，该能力按以下顺序增加：L = OTf> NO 3 > F> OAc>

  DOI：

  10.1021/om2009793
• 作为产物：
  描述：

  1-Et-2,6-(CH2P(CHMe2)2)2-C6H3 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 180.0 ℃ 、172.37 kPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 [1,3-亚苯基二(亚甲基)]二(二异丙基膦)
  参考文献：
  名称：

  Catalytic selective cleavage of a strong C–C single bond by rhodium in solution

  摘要：

  [RhCl(C8H14)2]2与过量的二膦配体1,3-双(二异丙基磷氨基)美克斯烯1在双氧六烷中，在温和的氢气压力（25 psi）下反应，或与过量的HSi(OEt)3反应，导致强C-C单键的催化选择性断裂。

  DOI：

  10.1039/a800537k

文献信息

• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。
• Carbon−Carbon vs Carbon−Hydrogen Bond Activation by Ruthenium(II) and Platinum(II) in Solution
  作者：Milko E. van der Boom、Heinz-Bernhard Kraatz、Lawrence Hassner、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/om990282f

  日期：1999.9.1

  the bisphosphine 1,3,5-(CH3)3-2,6-(iPr2PCH2)2C6H} (1) under 30 psi H2 results in quantitative C−C activation of an Ar−CH3 bond to afford Ru(Cl)(PPh3)2,6-(iPr2PCH2)2-3,5-(CH3)2C6H} (2) and CH4, whereas reaction of RuCl2(PPh3)3 with 1 in the presence of NaOtBu results in selective ArCH2−H bond activation to afford the benzylic complex Ru(Cl)(PPh3)1-CH2-2,6-(iPr2PCH2)2-3,5-(CH3)2C6H} (7). The identity

  的RuCl的反应2（PPH 3）3与双膦1,3,5-（CH 3）3 -2,6-（我镨2 PCH 2）2 C ^ 6 H}（1 30）根据PSIħ 2分的结果定量CC活化Ar-CH 3键得到Ru（Cl）（PPh 3）2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）2 C 6 H} （2）和CH 4，而RuCl的反应在NaO t Bu存在下具有1的2（PPh 3）3导致选择性的ArCH 2 -H键活化，从而提供苄基络合物Ru（Cl）（PPh 3）1-CH 2 -2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）2 C 6 H}（7）。通过双膦2,6-（i Pr 2 PCH 2）2 -3,5-（CH 3）的反应确认了16电子配合物2的身份。2 C 6 H 2 }（3），在膦臂之间缺少Ar-CH 3基，具有RuCl 2（PPh 3）3。也观察到金属插入到Ar-Et
• Efficient thermochemical alkane dehydrogenation and isomerization catalyzed by an iridium pincer complex
  作者：Fuchen Liu、Alan S. Goldman

  DOI：10.1039/a900631a

  日期：——

  (i–PrPCP)IrH2 is found to be a remarkably effective solution-phase catalyst for the ‘acceptorless’ thermochemical dehydrogenation of cycloalkanes (and isomerization in the case of cyclodecane), and the first such catalyst reported to effect the dehydrogenation of n-alkanes.

  (i-PrPCP)IrH2 被发现是一种非常有效的溶液相催化剂，适用于“无受体”热化学脱氢反应的环烷烃（以及环癸烷的情况下的异构化反应），并且是首个被报道能够实现正烷烃脱氢反应的此类催化剂。
• Practical Gas Cylinder-Free Preparations of Important Transition Metal-Based Precatalysts Requiring Gaseous Reagents
  作者：Hongwei Sun、Alexander Ahrens、Steffan K. Kristensen、Laurynas Gausas、Bjarke S. Donslund、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/acs.oprd.1c00205

  日期：2021.10.15

  corresponding precatalysts are of high relevance in the active research fields of C–H bond activation, dehydrogenation, hydrogenation, and coupling reactions. The selection of complexes shown is meant to serve as examples for the usefulness and broadness of the presented methods, allowing precatalysts requiring gaseous reagents to become available for the research community.

  报道了一种用于合成一系列重要的过渡金属基预催化剂的简单而安全的设置，所有这些都需要低分子量气态试剂来制备。氢气、一氧化碳、乙烯和乙炔均以受控方式从封闭的两室反应器中的相应易于处理的前体中释放出来。因此可以避免使用与处理文献中报道的有毒和/或易燃气体相关的气瓶和复杂的设置/技术。相应的预催化剂在 C-H 键活化、脱氢、加氢和偶联反应等活跃的研究领域具有重要意义。所示复合物的选择旨在作为所提出方法的有用性和广泛性的示例，
• o-Semiquinonic PCP-pincer nickel complexes with alkyl substituents: versatile coordination sphere dynamics
  作者：Konstantin A. Kozhanov、Michael P. Bubnov、Vladimir K. Cherkasov、Nina N. Vavilina、Larisa Yu. Efremova、Oleg. I. Artyushin、Irina L. Odinets、Gleb A. Abakumov

  DOI：10.1039/b801350k

  日期：——

  o-Semiquinonic nickel pincer complexes (R2PCP)Ni(SQ) show a versatile coordination sphere dynamics via "swing" or "fan" oscillations depending on the steric properties of the phosphorus substituents.

  邻-半喹诺酮镍钳配合物（R2PCP）Ni（SQ）根据磷取代基的空间特性，通过“摆动”或“扇形”振荡显示出多种配位球动力学。