(±)-epi-herbindole A

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (±)-epi-herbindole A
• 英文别名: (6R,8R)-4,5,6,8-tetramethyl-1,6,7,8-tetrahydrocyclopenta[g]indole
• 化学式: C₁₅H₁₉N
• 分子量: 213.323
• InChiKey: PMKAXEKKAOXTQO-RKDXNWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三甲基-1,4-环己二烯 在 potassium osmate(VI) dihydrate 、 sodium periodate 、 甲基磺酰胺 、 (1,4-dimethyl-5,7-diphenyl-1,2,3,4-tetrahydro-6H-cyclopenta[b]pyrazin-6-one)ruthenium tricarbonyl complex 、 palladium 10% on activated carbon 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 、 氢气 、 silica gel 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三氟乙酸 、 三氟乙酸酐 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 46.08h， 生成 (±)-epi-herbindole A
  参考文献：
  名称：

  钌催化烯丙基化-环异构化级联在(±)-Herbindole A合成中的应用

  摘要：

  通过将钌催化的烯丙基化-环异构化级联反应作为关键步骤，实现了从二氢均三甲苯短而有效地全合成细胞毒性环戊[g]吲哚生物碱 (±)-herbindole A。该协议还应用于合成海洋天然产物的非天然反式异构体。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588124

文献信息

• Preparation of Alkyl-Substituted Indoles in the Benzene Portion. Part 11. Total Synthesis of (6R,8S)-Herbindole A, (6R,8S)-Herbindole B, (6R,8S)-Herbindole C, (6R,8S)-cis-Trikentrin A, (6R,8S)-cis-Trikentrin B, (6R,8R)-trans-Trikentrin B, and (6R,8R)-iso-trans-Trikentrin B. Determination of the Absolute Structures of Natural Herbindoles and Trikentrins.
  作者：Hideaki MURATAKE、Atsushi MIKAWA、Takako SEINO、Mitsutaka NATSUME

  DOI：10.1248/cpb.42.854

  日期：——

  The key intermediate, (3R, 5S)-3, 5-dimethyl-1-cyclopentenylmethanol (13) for chiral syntheses of herbindoles and trikentrins, was prepared from the known Dields-Alder adduct 12. Employing pertinent methodologies developed in the previous model study (preceding paper), the title herbindoles 31, 34, and 38 as well as trikentrins 4, 6, 41, and 47 having (6R, 8S)- or (6R, 8R)-absolute configuration of the dimethyl groups on the 1, 6, 7, 8-tetrahydrocyclopent[g]indole moiety were synthesized starting from 13 by way of precursor compounds 24b, 27a, and 27b for the crucial indole cyclization reaction. The following results were also obtained. (i) The proposed chemical structures of three herbindoles were confirmed. (ii) The absolute structures of herbindole A and trans-trikentrin B were established to be 1 and 7 by directly comparing optical properties between synthetic materials and the natural products. (iii) The absolute structures of herbindole B (2) and herbindole C (3) were assumed by analogy with 1. (iv) The absolute structures of cis-trikentrin B (6) and iso-trans-trikentrin B (8) were estimated by a circular dichroism (CD) analysis study. (v) Our previous proposal for the absolute configuration of cis-trikentrin A (4) was further confirmed.

  (3R, 5S)-3，5-二甲基-1-环戊烯基甲醇 (13) 是手性合成草本吲哚和三炔诺酮的关键中间体，由已知的 Dields-Alder 加合物 12 制备而成。利用之前的模型研究（上一篇论文）中开发的相关方法，以 13 为起点，通过前体化合物 24b、27a 和 27b，合成了 1、6、7、8-四氢环戊[g]吲哚分子上二甲基具有 (6R, 8S)- 或 (6R, 8R)- 绝对构型的标题草吲哚 31、34 和 38 以及三吲哚 4、6、41 和 47，并进行了关键的吲哚环化反应。结果如下(i) 确认了三种草本吲哚的化学结构。(ii) 通过直接比较合成材料和天然产物的光学性质，确定了草本吲哚 A 和反式三尖杉酯素 B 的绝对结构为 1 和 7。(iv) 通过圆二色性（CD）分析研究，估计了顺式三聚氯氰菊酯 B（6）和异反式三聚氯氰菊酯 B（8）的绝对结构。(v) 进一步证实了我们先前提出的顺式三聚氰酸酯 A（4）的绝对构型。
• Application of a Ruthenium-Catalyzed Allylation–Cycloisomerization Cascade to the Synthesis of (±)-Herbindole A
  作者：Edgar Haak、Nora Thies、Martin Stürminger

  DOI：10.1055/s-0036-1588124

  日期：——

  A short and efficient total synthesis of the cytotoxic cyclopent[g]indole alkaloid (±)-herbindole A from dihydromesitylene has been achieved by incorporating a ruthenium-catalyzed allylation–cycloisomerization cascade reaction as the key step. The protocol has also been applied to the synthesis of the unnatural trans-epimer of the marine natural product.

  通过将钌催化的烯丙基化-环异构化级联反应作为关键步骤，实现了从二氢均三甲苯短而有效地全合成细胞毒性环戊[g]吲哚生物碱 (±)-herbindole A。该协议还应用于合成海洋天然产物的非天然反式异构体。