(2E,5S,6S,7E)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]octa-2,7-dienal | 438222-32-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2E,5S,6S,7E)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]octa-2,7-dienal
• CAS: 438222-32-3
• 化学式: C₂₆H₄₈O₄Si₂
• 分子量: 480.836
• InChiKey: YBWYPTLOOMOYCR-DWDFHLQPSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.959±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,5S,6S,7E)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]octa-2,7-dienal 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 二甲基溴化硼 、 dimethyl sulfide borane 、 Yamamoto's (acyloxy)borane 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 水 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 84.5h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  (-)-月桂内酯的全合成

  摘要：

  (-)-Laulimalide (1) 是一种结构新颖的大环内酯类，从海海绵中分离出微量，可促进体外微管蛋白的异常聚合和细胞凋亡，其作用方式与 Taxol(R) 相似，但对多药耐药。在此，描述了 (-)-laulimalide 的灵活且收敛的不对称合成。该合成的特点是 2 与 3 的高度非对映选择性 Sakurai 反应和未受保护的邻二醇的区域选择性大环内酯化。Laulimalide 分 25 步（最长的线性；总共 36 步）以 3.5% 的总产率合成，为 1 及其类似物提供了一条独特的短而有效的途径。

  DOI：

  10.1021/ja0258428
• 作为产物：
  描述：

  [(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-[(E)-2-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]ethenyl]-1,3-dioxolan-4-yl]methanol 在 盐酸 、 草酰氯 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 56.0h， 生成 (2E,5S,6S,7E)-5,6-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-8-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]octa-2,7-dienal
  参考文献：
  名称：

  (-)-月桂内酯的全合成

  摘要：

  (-)-Laulimalide (1) 是一种结构新颖的大环内酯类，从海海绵中分离出微量，可促进体外微管蛋白的异常聚合和细胞凋亡，其作用方式与 Taxol(R) 相似，但对多药耐药。在此，描述了 (-)-laulimalide 的灵活且收敛的不对称合成。该合成的特点是 2 与 3 的高度非对映选择性 Sakurai 反应和未受保护的邻二醇的区域选择性大环内酯化。Laulimalide 分 25 步（最长的线性；总共 36 步）以 3.5% 的总产率合成，为 1 及其类似物提供了一条独特的短而有效的途径。

  DOI：

  10.1021/ja0258428

文献信息

• Total Synthesis and Biological Evaluation of 11-Desmethyllaulimalide, a Highly Potent Simplified Laulimalide Analogue
  作者：Paul A. Wender、Michael K. Hilinski、Nicolas Soldermann、Susan L. Mooberry

  DOI：10.1021/ol060233g

  日期：2006.3.1

  A step-economical synthesis of 11-desmethyllaulimalide (2) is reported. This simplified analogue is available through an improved second-generation synthetic approach to the laulimalides, in a shorter step count and from much less expensive starting material than the parent compound. This new lead retains the anticancer function of laulimalide.
• [EN] LAULIMALIDE ANALOGUES AS THERAPEUTIC AGENTS<br/>[FR] ANALOGUES DE LAULIMALIDE EN TANT QU'AGENTS THERAPEUTIQUES
  申请人：UNIV STANFORD

  公开号：WO2006004774A3

  公开（公告）日：2006-08-24
• Total Synthesis of (−)-Laulimalide
  作者：Paul A. Wender、Sayee G. Hegde、Robert D. Hubbard、Lei Zhang

  DOI：10.1021/ja0258428

  日期：2002.5.1

  flexible and convergent asymmetric synthesis of (-)-laulimalide is described. This synthesis featured a highly diastereoselective Sakurai reaction of 2 with 3 and a regioselective macrolactonization of an unprotected vicinal diol. Laulimalide was synthesized in 25 steps (longest linear; 36 overall) in 3.5% overall yield, providing a uniquely short and efficient route to 1 and its analogues.

  (-)-Laulimalide (1) 是一种结构新颖的大环内酯类，从海海绵中分离出微量，可促进体外微管蛋白的异常聚合和细胞凋亡，其作用方式与 Taxol(R) 相似，但对多药耐药。在此，描述了 (-)-laulimalide 的灵活且收敛的不对称合成。该合成的特点是 2 与 3 的高度非对映选择性 Sakurai 反应和未受保护的邻二醇的区域选择性大环内酯化。Laulimalide 分 25 步（最长的线性；总共 36 步）以 3.5% 的总产率合成，为 1 及其类似物提供了一条独特的短而有效的途径。