(3Z,9E)-(1R,7S,11S,15R,17R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-15-methyl-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-triene-5,13-dione | 478491-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,9E)-(1R,7S,11S,15R,17R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-15-methyl-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-triene-5,13-dione
• 英文别名: (1R,3Z,7S,9E,11S,15R,17R)-11-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(E,1S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]prop-2-enyl]-15-methyl-6,21-dioxabicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-triene-5,13-dione
• CAS: 478491-13-3
• 化学式: C₄₁H₆₈O₇Si₂
• 分子量: 729.158
• InChiKey: UEZPKWNKYGJMSS-DFDUCPRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.97
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,9E)-(1R,7S,11S,15R,17R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-15-methyl-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-triene-5,13-dione 在 4 A molecular sieve titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 氟化氢吡啶 、 lead(II) iodide 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  (-)-Laulimalide的从头对映选择性全合成

  摘要：

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ja028019k
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(1R,7S,11S,15R,17R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-15-methyl-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-9,19-dien-3-yne-5,13-dione 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 1-己烯 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.0h， 以88%的产率得到(3Z,9E)-(1R,7S,11S,15R,17R)-11-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-7-[(E)-(S)-1-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-15-methyl-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-triene-5,13-dione
  参考文献：
  名称：

  (-)-Laulimalide的从头对映选择性全合成

  摘要：

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。

  DOI：

  10.1021/ja028019k

文献信息

• Total Synthesis of the Microtubule-Stabilizing Agent (−)-Laulimalide
  作者：Ian Paterson、Chris De Savi、Matthew Tudge

  DOI：10.1021/ol010150u

  日期：2001.10.1

  [structure: see text] The total synthesis of the potent microtubule-stabilizing anticancer agent (-)-laulimalide has been achieved in 27 steps and 2.9% overall yield. Notable features are the use of Jacobsen HDA chemistry for the enantioselective construction of the side chain dihydropyran, a diastereoselective aldol coupling using chiral boron enolate methodology, a Mitsunobu macrolactonization, and

  [结构：见正文]高效的微管稳定抗癌剂（-）-月桂酰亚胺的总合成已通过27个步骤完成，总产率为2.9％。显着特征是使用Jacobsen HDA化学方法对侧链二氢吡喃进行对映选择性构建，使用手性硼烯醇盐方法进行非对映选择性羟醛偶联，Mitsunobu巨内酯化和Sharpless AE将环氧化物引入去环氧月桂酰亚胺中。
• A de Novo Enantioselective Total Synthesis of (−)-Laulimalide
  作者：Scott G. Nelson、Wing S. Cheung、Andrew J. Kassick、Mark A. Hilfiker

  DOI：10.1021/ja028019k

  日期：2002.11.1

  An enantioselective total synthesis of the naturally occurring anticancer agent (-)-laulimalide is described. The synthesis is characterized by extensive use of new reaction methodologies based on catalytic asymmetric acyl halide-aldehyde cyclocondensation (AAC) reactions and transformations of the derived enantioenriched beta-lactones. The synthesis also incorporates a unique allenylstannane glycal

  描述了天然存在的抗癌剂 (-)-月桂酰胺的对映选择性全合成。该合成的特点是广泛使用基于催化不对称酰卤-醛环缩合 (AAC) 反应和衍生的对映体富集的 β-内酯转化的新反应方法。该合成还结合了独特的烯丙基锡烷乙二醇乙酸酯烷基化和化学选择性闭环复分解反应。