(4S,6R)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-6-hepten-4-ol | 259198-98-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,6R)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-6-hepten-4-ol
• 英文别名: (4S,6R)-7-(p-methoxybenzyloxy)-6-methylhept-1-en-4-ol；(4S,6R)-7-[(4-methoxyphenyl)methoxy]-6-methylhept-1-en-4-ol
• CAS: 259198-98-6
• 化学式: C₁₆H₂₄O₃
• 分子量: 264.365
• InChiKey: SOMSRIYKKGELTD-HIFRSBDPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-6-hepten-4-ol 在 Grubbs catalyst first generation 、 4 A molecular sieve 吡啶 、 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 L-(+)-diisopropyl tartrate 、 18-冠醚-6 、 二甲基溴化硼 、 Montmorillonite K-10 clay 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~40.0 ℃ 、8.0 MPa 条件下， 反应 65.08h， 生成 (1R，3S，7S，8S，10S，12S，15Z，18R)-12-[(1S，2E)-3-[(2S)-3,6-dihydro-4-methyl-2H-pyran-2-基]-1-羟基-2-丙烯-1-基]-7-羟基-3-甲基-5-亚甲基-9,13,22-三氧三环[16.3.1.08,10]docosa-15,19-dien-14一
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-3-[(4-methoxybenzyl)oxy]-2-methylpropanol 在 吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 (-)-B-methoxydiisopinocampheylborane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (4S,6R)-1-(p-methoxybenzyloxy)-2-methyl-6-hepten-4-ol
  参考文献：
  名称：

  微管稳定抗肿瘤药laulimalide和一些非天然类似物的全合成：Sharpless不对称环氧化的能力。

  摘要：

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jo026743f

文献信息

• Stereoselective Synthesis of C3-C12 Dihydropyran Portion of Antitumor Laulimalide Using Copper-Catalyzed Oxonium Ylide Formation-[2,3] Shift
  作者：Takayuki Yakura、Wataru Muramatsu、Jun'ichi Uenishi

  DOI：10.1248/cpb.53.989

  日期：——

  Copper-catalyzed oxonium ylide formation–[2,3] shift of (5S,7R)-5-allyloxy-1-diazo-8-(p-methoxybenzyloxy)-7-methyl-2-octanone (3) proceeded in tetrahydrofuran-dichloromethane (4 : 1) under reflux with an excellent stereoselectivity (97 : 3) to give (2R,6S)-2-allyl-6-[(2R)-3-(p-methoxybenzyloxy)-2-methylpropyl]-3-dihydropyranone (2) as a major isomer in 82% yield. The resultant pyranone (2) was converted to the key intermediate (1) of the Mulzer's laulimalide synthesis and its derivatives (14, 15).

  铜催化的氧鎓叶立德形成——(5S,7R)-5-烯丙氧基-1-重氮-8-(对甲氧基苄氧基)-7-甲基-2-辛酮(3)的[2,3]转移在四氢呋喃中进行-二氯甲烷(4:1)回流，具有优异的立体选择性(97:3)，得到(2R,6S)-2-烯丙基-6-[(2R)-3-(对甲氧基苄氧基)-2-甲基丙基]-3 -二氢吡喃酮(2)作为主要异构体，产率82%。所得吡喃酮 (2) 转化为 Mulzer 月桂酰亚胺合成的关键中间体 (1) 及其衍生物 (14, 15)。
• Total Synthesis of (−)‐Laulimalide: Pd‐Catalyzed Stereospecific Ring Construction of the Substituted 3,6‐Dihydro[2 <i>H</i> ]pyran Units
  作者：Jun'ichi Uenishi、Masashi Ohmi

  DOI：10.1002/anie.200500029

  日期：2005.4.29
• Synthesis of the C1–C12-dihydropyran segment of the antitumor agent laulimalide by ring closing metathesis
  作者：Johann Mulzer、Martin Hanbauer

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02021-3

  日期：2000.1

  A stereocontrolled synthesis of the C1-C12 fragment 3 of laulimalide utilizing a ring closing metathesis with Grubbs' catalyst as the key step is described. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of the Microtubule Stabilizing Antitumor Agent Laulimalide and Some Nonnatural Analogues:  The Power of Sharpless' Asymmetric Epoxidation
  作者：Anjum Ahmed、E. Kate Hoegenauer、Valentin S. Enev、Martin Hanbauer、Hanspeter Kaehlig、Elisabeth Öhler、Johann Mulzer

  DOI：10.1021/jo026743f

  日期：2003.4.1

  With (R,R)-tartrate the 16,17-epoxide laulimalide (1) is formed selectively, whereas (S,S)-tartrate generates the 21,22-epoxide 142. This demonstrates the high reagent control involved in the SAE process, which in this case is used to achieve high stereo- and regioselectivity. Laulimalide and some derivatives thereof have been tested with respect to antitumor activity and compared to standard compounds

  描述了三种合成脱氧月桂酰亚胺（3）的途径，这是海洋海绵代谢产物laulimalide（1）的直接前体。这些路线的主要区别在于其闭环步骤。因此，路线1使用Still-Gennari烯化，路线2使用山口内酯化，路线3使用分子内的烯丙基硅烷-醛加成以建立大环结构。将未保护的脱氧衍生物3进行Sharpless′不对称环氧化（SAE）。酒石酸（R，R）选择性地形成16,17-环氧十二烷基苯磺酸（1），而酒石酸（S，S）-酒石酸生成21,22-环氧142。这表明SAE过程涉及较高的试剂控制，在这种情况下，可用于实现较高的立体选择性和区域选择性。