(5S,9S,10S,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-12,12,13,13-tetramethyl-5-((S)-4-methyl-2-methylene-5-((2R,6R)-6-(prop-2-yn-1-yl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pentyl)-10-((E)-2-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-2,4,11-trioxa-12-silatetradec-6-ene | 438222-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (5S,9S,10S,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-12,12,13,13-tetramethyl-5-((S)-4-methyl-2-methylene-5-((2R,6R)-6-(prop-2-yn-1-yl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pentyl)-10-((E)-2-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-2,4,11-trioxa-12-silatetradec-6-ene
• CAS: 438222-70-9
• 化学式: C₄₃H₇₄O₆Si₂
• 分子量: 743.228
• InChiKey: HXLNPEBOKISUNO-NKKIRTQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.09
• 重原子数：
  51.0
• 可旋转键数：
  20.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  55.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,9S,10S,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-12,12,13,13-tetramethyl-5-((S)-4-methyl-2-methylene-5-((2R,6R)-6-(prop-2-yn-1-yl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pentyl)-10-((E)-2-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-2,4,11-trioxa-12-silatetradec-6-ene 在 Lindlar's catalyst 喹啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 正丁基锂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢气 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 52.5h， 生成 (3Z,9E)-(1R,7S,11S,15S,17R)-7-[(E)-(S)-1-Hydroxy-3-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)-allyl]-11-methoxymethoxy-15-methyl-13-methylene-6,21-dioxa-bicyclo[15.3.1]henicosa-3,9,19-trien-5-one
  参考文献：
  名称：

  (-)-月桂内酯的全合成

  摘要：

  (-)-Laulimalide (1) 是一种结构新颖的大环内酯类，从海海绵中分离出微量，可促进体外微管蛋白的异常聚合和细胞凋亡，其作用方式与 Taxol(R) 相似，但对多药耐药。在此，描述了 (-)-laulimalide 的灵活且收敛的不对称合成。该合成的特点是 2 与 3 的高度非对映选择性 Sakurai 反应和未受保护的邻二醇的区域选择性大环内酯化。Laulimalide 分 25 步（最长的线性；总共 36 步）以 3.5% 的总产率合成，为 1 及其类似物提供了一条独特的短而有效的途径。

  DOI：

  10.1021/ja0258428
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R)-4-[(2R,6R)-6-ethenyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl]-3-methylbutanoate 在 cerium(III) chloride 、 dimethyl sulfide borane 、 Yamamoto's (acyloxy)borane 、 水 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N,N-二异丙基乙胺 、 环己烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (5S,9S,10S,E)-9-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-12,12,13,13-tetramethyl-5-((S)-4-methyl-2-methylene-5-((2R,6R)-6-(prop-2-yn-1-yl)-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)pentyl)-10-((E)-2-((S)-4-methyl-3,6-dihydro-2H-pyran-2-yl)vinyl)-2,4,11-trioxa-12-silatetradec-6-ene
  参考文献：
  名称：

  (-)-月桂内酯的全合成

  摘要：

  (-)-Laulimalide (1) 是一种结构新颖的大环内酯类，从海海绵中分离出微量，可促进体外微管蛋白的异常聚合和细胞凋亡，其作用方式与 Taxol(R) 相似，但对多药耐药。在此，描述了 (-)-laulimalide 的灵活且收敛的不对称合成。该合成的特点是 2 与 3 的高度非对映选择性 Sakurai 反应和未受保护的邻二醇的区域选择性大环内酯化。Laulimalide 分 25 步（最长的线性；总共 36 步）以 3.5% 的总产率合成，为 1 及其类似物提供了一条独特的短而有效的途径。

  DOI：

  10.1021/ja0258428