3β-t-butyldimethylsilyloxy-5β-androst-15-ene-17one | 64647-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-t-butyldimethylsilyloxy-5β-androst-15-ene-17one
• CAS: 64647-72-9
• 化学式: C₂₅H₄₂O₂Si
• 分子量: 402.693
• InChiKey: YICHRXDEKZKKDJ-KPERJPBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.76
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-t-butyldimethylsilyloxy-5β-androst-15-ene-17one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 苯硅烷 、 氧气 、 silica gel 、 sodium carbonate 、 氟化氢吡啶 、 cobalt(II) aceylacetonate 、 一水合肼 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 copper(l) chloride 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， -78.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 185.17h， 生成 蟾毒它灵
  参考文献：
  名称：

  五种丁二烯内酯的统一全合成

  摘要：

  我们报告了五个bufadienolides的统一总合成：bufalin（1），bufogenin B（2），bufotalin（3），vulgarobufotoxin（4）和3-（N-琥珀酰精氨酰基）bufotalin（5）。甾体ABCD环8产生后，D环与2-吡喃酮部分交叉偶联并立体选择性环氧化生成6。TMSOTf促进了立体定向的1,2-氢化物从6转变为19的β定向2-吡喃酮。从官能团操作19提供1 - 5，可有效抑制癌细胞的生长。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03251
• 作为产物：
  描述：

  雄烯二酮 在 吡啶 、 咪唑 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 palladium diacetate 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 58.5h， 生成 3β-t-butyldimethylsilyloxy-5β-androst-15-ene-17one
  参考文献：
  名称：

  五种丁二烯内酯的统一全合成

  摘要：

  我们报告了五个bufadienolides的统一总合成：bufalin（1），bufogenin B（2），bufotalin（3），vulgarobufotoxin（4）和3-（N-琥珀酰精氨酰基）bufotalin（5）。甾体ABCD环8产生后，D环与2-吡喃酮部分交叉偶联并立体选择性环氧化生成6。TMSOTf促进了立体定向的1,2-氢化物从6转变为19的β定向2-吡喃酮。从官能团操作19提供1 - 5，可有效抑制癌细胞的生长。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03251

文献信息

• Synthetic studies in the cardenolide series—II
  作者：J.C. Beloeil、M. Bertranne、M. Fetizon

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90898-1

  日期：1983.1

  Direct preparation of 14β-hydroxy steroids from 14α-H compounds is described; a 15β-hydroxy-14α-H compound is also obtained. Grignard reagents react with 14β-hydroxy-androstan-17-one in the “normal way”, giving a 17β-side chain, but surprisingly organolithium reagents give the unexpected 17α-side chain.

  描述了由14α-H化合物直接制备14β-羟基类固醇。也获得了15β-羟基-14α-H化合物。格氏试剂与“14β-羟基-雄烷-17”以“正常方式”反应，产生17β侧链，但令人惊讶的是，有机锂试剂产生了意想不到的17α侧链。
• Synthesis of Cardiotonic Steroids Oleandrigenin and Rhodexin B
  作者：Zachary Fejedelem、Nolan Carney、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00985

  日期：2021.8.6

  This article describes a concise synthesis of cardiotonic steroids oleandrigenin (7) and its subsequent elaboration into the natural product rhodexin B (2) from the readily available intermediate (8) that could be derived from the commercially available steroids testosterone or DHEA via three-step sequences. These studies feature an expedient installation of the β16-oxidation based on β14-hydroxyl-directed

  本文描述了强心类固醇夹竹桃素 ( 7 ) 的简明合成，以及随后从容易获得的中间体 ( 8 ) 到天然产物罗得辛 B ( 2 ) 的精制，该中间体可通过三步从市售类固醇睾酮或 DHEA 衍生而来序列。这些研究的特点是基于 β14-羟基定向环氧化和随后的环氧化物重排，方便地安装 β16-氧化。随后 C17 呋喃部分的单线态氧氧化可通过 12 个步骤 (LLS)获得夹竹桃素 ( 7 )，并且8 的总产率为 3.1% 。使用 Pd(II) 催化剂，合成的夹竹桃素 ( 7 ) 成功地与基于L -吡喃鼠李糖苷的供体28进行糖基化，随后在酸性条件下脱保护，以 66% 的产率（两步）提供了细胞毒性天然产物罗糊精 B ( 2 ) ）。
• Synthesis of Bufadienolide Cinobufagin via Late-Stage Singlet Oxygen Oxidation/Rearrangement Approach
  作者：Colin Tichvon、Eugene Zviagin、Zoey Surma、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00625

  日期：2024.3.29

  2] cycloaddition followed by CoTPP-promoted in situ endoperoxide rearrangement to provide a 14β,16β-bis-epoxide in 64% yield with a 1.6:1 d.r. This β,β-bis-epoxide intermediate was subsequently subjected to a regioselective scandium(III) trifluoromethanesulfonate catalyzed House–Meinwald rearrangement to establish the 17β-configuration. The synthesis of cinobufagin is achieved in 12 steps (LLS) and

  该手稿描述了华蟾蜍精（蟾蜍二烯内酯家族的一种天然类固醇）的简明合成，其由容易获得的脱氢表雄酮（DHEA）及其衍生自 3-表雄酮的 α5-差向异构体组成。该合成的特点是使用光化学区域选择性单线态氧 [4 + 2] 环加成，将 17β-吡喃酮部分与 14β,15β-环氧化物和 16β-乙酰氧基方便地安装在一起，然后通过 CoTPP 促进的原位内过氧化物重排来提供 14β， 16β-双环氧化物，产率 64%，dr 为 1.6:1 这种 β,β-双环氧化物中间体随后进行区域选择性三氟甲磺酸钪 (III) 催化的 House-Meinwald 重排，以建立 17β-构型。华蟾素的合成经过12步（LLS）实现，总产率为7.6%，我们证明它可以作为华蟾素类似物（如华蟾素5α-差向异构体）后续药物化学探索的平台。
• 一种天然蟾毒基内酯类化合物的制备方法
  申请人：上海中医药大学

  公开号：CN114395011A

  公开（公告）日：2022-04-26

  本发明公开了一种天然蟾毒基内酯类化合物的制备方法，从廉价易得的商业甾体骨架原料，如雄烯二酮4‑AD或3β‑羟基‑5β‑雄甾烷‑17‑酮等出发，通过生物‑化学接力合成或者化学合成方法经过简单转化得到中间体3β,14α‑二羟基‑5β‑雄甾烷‑17‑酮类化合物，然后再通过化学半合成完成E环即六元二烯内酯环的上载，最终实现蟾毒基内酯类化合物的合成。该制备方法操作简单，收率较高，可用于大规模制备该类天然产物，具有广泛的应用前景。
• Selective inhibition of the cellular sodium pump by emicymarin and 14ß anhydroxy bufadienolides
  作者：Philip J. Hilton、William McKinnon、Edward C. Gravett、Jean-Marie R. Peron、Christopher M. Frampton、M. Gary Nicholls、Gwyn Lord

  DOI：10.1016/j.steroids.2010.07.010

  日期：2010.12

  Partial inhibition of the sodium pump (Na/K-ATP-ase) by a circulating inhibitor is known to occur in humans. The objectives of this study were to determine the effects of novel bufadienolides lacking an oxygen at C14 on sodium pumps in human erythrocytes and leucocytes, dog kidney and pig brain and to document the importance of the stereochemistry at C17 on the ability to inhibit these sodium pumps. 14 alpha bufadienolides were weak inhibitors of all preparations studied. 3 beta-OH,5 beta,14 beta bufadienolide produced near-total inhibition of dog kidney and pig brain Na/K-ATP-ase. Over the same concentration range, it maximally inhibited the sodium pump of erythrocytes by 70% and leucocytes by 47%. The inhibition profile induced in the leucocyte sodium pump deviated significantly from the simple sigmoidal relationship present in the other preparations over the 3 x 10(-5) to 1 x 10(-7) mol/1 concentration range. Allo-emicymarin (17 alpha) was confirmed to be a weak inhibitor of the sodium pump/ATP-ase compared with emicymarin (17 beta) but both were weaker inhibitors of the leucocyte sodium pump than that of the other preparations. Molecules with the C14 in the beta configuration are more efficacious than in the a configuration. In the case of emicymarin, the attachment of the furone at C17 in the a configuration results in substantially weaker inhibitory activity than in the beta configuration, seen in most cardenolides and bufadienolides. Unlike ouabain and bufalin that show no specificity of action in these preparations, 3 beta-OH,5 beta,14 beta bufadienolide selectively inhibits the activity of at least one low-prevalence subset of the leucocyte Na/K-ATP-ase. (C) 2010 Elsevier Inc. All rights reserved.