dimethyl-phenyl-ammoniumyl | 121-69-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物 - 环烷胺、芳香单胺、芳香多胺及其衍生物和盐
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl-phenyl-ammoniumyl
• 英文别名: N,N-dimethylaniline radical cation
• CAS: 121-69-7
• 化学式: C₈H₁₁N
• 分子量: 121.182
• InChiKey: UKOLKBMKVSDCOW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  1.5-2.5 °C (lit.)
• 沸点：
  193-194 °C (lit.)
• 密度：
  0.956 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  3 (vs air)
• 闪点：
  158 °F
• 溶解度：
  1.2g/l
• 介电常数：
  4.4000000000000004
• 暴露限值：
  NIOSH REL: TWA 5 ppm (25 mg/m3), STEL 10 ppm (50 mg/m3), IDLH 100 ppm; OSHA PEL: TWA 5 ppm; ACGIH TLV: TWA 5 ppm, STEL 10 ppm (adopted).
• LogP：
  1.171 at 35℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 职业暴露等级：
  A
• 职业暴露限值：
  TWA: 5 ppm (25 mg/m3), STEL: 10 ppm (50 mg/m3) [skin]
• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 立即威胁生命和健康浓度：
  100 ppm
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S28,S28A,S36/37,S45,S53,S61
• 危险类别码：
  R23/24/25,R51/53,R40
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2921492000
• 危险品运输编号：
  UN 2253 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• RTECS号：
  BX4725000
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

化学性质

N,N-二甲基苯胺为浅黄色至浅褐色油状液体。有刺激臭味。其溶于乙醇、氯仿、乙醚及芳香族有机溶剂，微溶于水。

制备

一种N，N-二甲基苯胺的连续化制备方法，其特征在于，以固体酸SO₄^2-/ZrO₂为催化剂，在管式反应器中，甲醇与苯胺进行气相催化反应，所得反应产物经精馏分离得到N，N-二甲基苯胺。所述方法的具体步骤是：

(1)在管式反应器中加入固体酸SO₄^2-/ZrO₂催化剂，将原料苯胺与甲醇加热汽化之后连续通入管式反应器中，气相催化反应生成的混合气体经冷凝后得到N，N-二甲基苯胺粗产品；

(2)步骤(1)得到的N，N-二甲基苯胺粗产品加入侧线精馏塔减压精馏分离，侧线精馏塔侧线出料为含量≥99.1wt％的N，N-二甲基苯胺，侧线精馏塔塔顶得到甲醇水溶液，侧线精馏塔塔底出料为含有N，N-二甲基苯胺的混合液；

(3)将侧线精馏塔塔顶得到甲醇水溶液加入精馏塔，经精馏分离，精馏塔塔顶得到的甲醇作为原料循环使用。

危险特性

N，N−二甲基苯胺侵入途径是吸入、食入、经皮吸收。它的毒性表现与苯胺相似，但比苯胺弱，皮肤接触可发生溃疡；吸收后导致形成高铁血红蛋白而引起发绀；接触后可出现恶心、眩晕、头痛以及血液的影响。

化学性质

N，N-二甲基苯胺为浅黄色至浅褐色油状液体。有刺激臭味。其溶于乙醇、氯仿、乙醚及芳香族有机溶剂，微溶于水。

用途

用于制造香料、农药、染料、炸药等

用途

该品为重要的染料中间体。可用于制备碱性嫩黄、碱性紫5BN、碱性品绿、碱性湖蓝BB、碱性艳蓝R、阳离子红2BL、艳红5GN、紫3BL、艳蓝等。在医药工业中，该品可用于制造头孢菌素V、磺胺-b-甲氧嘧啶、磺胺邻二甲氧嘧啶、氟胞嘧啶等。在香料工业中可用来生产香兰素。还可作为溶剂、橡胶硫化促进剂、炸药及某些有机中间体的原料。

用途

生产盐基性染料(三苯基甲烷染料等)和碱性染料的基本原料之一，主要品种有碱性嫩黄，碱性紫5BN，碱性品绿，碱性湖蓝，艳红5GN，艳蓝等。N,N-二甲基苯胺在医药工业中用于制造头孢菌素V，磺胺-b-甲氧嘧啶，磺胺邻二甲氧嘧啶，氟孢嘧啶等，在香料工业中用于制造香兰素等。

用途

N,N-二甲基苯胺可用作染料中间体，主要用于制造偶氮染料、三苯甲烷染料，也是制香料、医药、炸药等的中间体。

用途

N,N-二甲基苯胺可用作分析试剂，检定甲醇、甲基呋喃甲醛、过氧化氢、硝酸盐、乙醇、甲醛和叔胺，比色测定亚硝酸盐等；可用于制造香荚兰素、甲基紫、米蚩酮和其他染料。亦用于对称和不对称光导体新工艺。

生产方法

由苯胺与甲醇在硫酸存在下，经高温高压反应而得。原料消耗定额：苯胺790kg/t、甲醇625kg/t、硫酸85kg/t。实验室制备可将苯胺与磷酸三甲酯反应。

类别

有毒物品

毒性分级

中毒

急性毒性

口服- 大鼠 LD50: 1410 毫克/ 公斤

刺激数据

皮肤- 兔子 10 毫克/24小时 轻度; 眼-兔子 LD50: 20 毫克/24小时 中度

爆炸物危险特性

与空气混合可爆

可燃性危险特性

明火可燃; 与氧化剂起作用;高热分解有毒氮氧化物烟雾

储运特性

库房通风低温干燥; 与酸类、氧化剂、食品添加剂分开存放

灭火剂

泡沫、二氧化碳、干粉、砂土

职业标准

TWA 25 毫克/立方米; STEL 50 毫克/立方米

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl-phenyl-ammoniumyl 在 四丁基高氯酸铵 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 二甲基苯胺自由基
  参考文献：
  名称：

  苯胺自由基阳离子的高效单分子去质子

  摘要：

  芳香胺（例如苯胺）的自由基阳离子的去质子化通常比其他裂解反应要慢得多。在这里，我们报告了一种立体电子效应，其中涉及苯胺基团从苯环平面外的扭曲，从而导致去质子化的反应率显着提高。对去质子化速率常数作为苯胺自由基阳离子p K a的函数的定量研究（布朗斯台德图）表明，这种作用不仅仅是由于反应热力学的变化。通过将这种立体电子效应与羧酸盐作为碱的共价结合起来，苯胺自由基阳离子经历了非分子去质子化，速率常数高达10 8 s - 1描述了即使在不利的质子介质中也是如此。

  DOI：

  10.1021/jo047813g
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苯胺 在 SO₅^- radical 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 dimethyl-phenyl-ammoniumyl
  参考文献：
  名称：

  涉及亚硫酸根离子和芳族胺的单电子氧化还原反应

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100255a049

文献信息

• Probing the Compound I-like Reactivity of a Bare High-Valent Oxo Iron Porphyrin Complex:  The Oxidation of Tertiary Amines
  作者：Barbara Chiavarino、Romano Cipollini、Maria Elisa Crestoni、Simonetta Fornarini、Francesco Lanucara、Andrea Lapi

  DOI：10.1021/ja077286t

  日期：2008.3.1

  the ionization energy of the amine. A stepwise pathway accounts for the C-H bond activation resulting in the formal HT product, namely a primary ET process forming A*+, which is deprotonated at the alpha-C-H bond forming an N-methyl-N-arylaminomethyl radical, A(-H)*, readily oxidized to the iminium ion, [A(-H)]+. The kinetic isotope effect (KIE) for proton transfer (PT) increases as the acidity of the

  长期以来，人们一直在研究通过血红素酶（包括过氧化物酶和细胞色素 P450）和活性化合物 I 种类的功能模型对胺进行氧化 N-脱烷基化的机制。一个有争议的问题特别涉及启动氧化序列的主要步骤的特征，无论是氢原子转移 (HAT) 还是电子转移 (ET) 事件，面临诸如多种氧化剂的可能贡献和复杂的环境影响等问题。在本研究中，氧代铁 (IV) 卟啉自由基阳离子中间体 1，[(TPFPP)*+ Fe(IV)=O]+ (TPFPP = meso-tetrakis (pentafluorophenyl)porphinato dianion)，化合物 I 的功能模型，已作为裸种生产。通过 ESI-FT-ICR 质谱法研究的与胺 (A) 的气相反应首次揭示了氧化活化中涉及的基本步骤和离子中间体。离子产物的形成涉及 ET（A*+，胺自由基阳离子），从胺（[A(-H)]+，亚胺离子）的形式氢化物转移 (HT)，以及氧原子转移
• Picosecond Dynamics of Nonadiabatic Proton Transfer:  A Kinetic Study of Proton Transfer within the Contact Radical Ion Pair of Substituted Benzophenones/<i>N</i>,<i>N</i>-Dimethylaniline
  作者：Kevin S. Peters、Amanda Cashin、Peter Timbers

  DOI：10.1021/ja991604+

  日期：2000.1.1

  the dynamics of proton transfer within substituted benzophenones/N,N-dimethylaniline contact radical ion pairs. The reactions were investigated in the solvents cyclohexane, benzene, and dimethylformamide. The correlation of the reaction rates with the change in free energy reveals that the reaction pathway corresponds to a nonadiabatic process, that is the reaction proceeds by proton tunneling. In nonpolar

  皮秒吸收光谱已被用于研究取代二苯甲酮/N,N-二甲基苯胺接触自由基离子对内的质子转移动力学。在溶剂环己烷、苯和二甲基甲酰胺中研究反应。反应速率与自由能变化的相关性表明反应途径对应于非绝热过程，即反应通过质子隧穿进行。在非极性溶剂中，在质子转移过程中观察到“反转区域”。
• Dynamics of Anilinium Radical α-Heterolytic Fragmentation Processes. Electrofugal Group, Substituent, and Medium Effects on Desilylation, Decarboxylation, and Retro-Aldol Cleavage Pathways
  作者：Zhuoyi Su、Patrick S. Mariano、Daniel E. Falvey、Ung Chan Yoon、Sun Wha Oh

  DOI：10.1021/ja981541f

  日期：1998.10.1

  aniliniumcarboxylate radicals were determined to be in the range 106−107 s-1 and dependent upon solvent polarity, the nature of the metal cation, and substituents on the aniline ring, nitrogen, and α-carbon. In addition, kinetic analysis of base-induced retro-aldol fragmentations of cation radicals arising by SET oxidation of β-anilinoalcohols has shown that they occur with bimolecular rate constants which vary from

  单电子转移 (SET) 光敏技术与时间分辨激光光谱相结合，已被用于生成和动力学分析由 α-苯胺基羧酸盐、β-苯胺醇和 α-苯胺基硅烷的单电子氧化衍生的苯胺自由基的衰变过程. 以这种方式，苯胺羧酸盐自由基的单分子脱羧速率被确定为在 106-107 s-1 范围内，并且取决于溶剂极性、金属阳离子的性质以及苯胺环上的取代基、氮和 α-碳。此外，对由 β-苯胺醇的 SET 氧化产生的阳离子自由基的碱诱导逆醇醛碎裂的动力学分析表明，它们发生的双分子速率常数从 104 到 105 M-1 s1 不等。这些值接近于相关 N,N-二烷基苯胺自由基的 α-去质子化反应的值。与 α-脱羧反应一样，逆羟醛的裂解率也随着 ch...
• Photoreduction of triplet thioxanthone by amines: charge transfer generates radicals that initiate polymerization of olefins
  作者：Stephen F. Yates、Gary B. Schuster

  DOI：10.1021/jo00192a019

  日期：1984.9
• Reactivities of chlorine atoms and peroxyl radicals formed in the radiolysis of dichloromethane
  作者：Z. B. Alfassi、S. Mosseri、P. Neta

  DOI：10.1021/j100341a040

  日期：1989.2