N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene | 5176-28-3

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene
• 英文别名: tert-butyl 1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate；N-Boc-azabenzonorbornadiene；tert-butyl (1R,8S)-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 5176-28-3
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₂
• 分子量: 243.305
• InChiKey: KTZZRAGNIAZODS-BETUJISGSA-N

物化性质

• 熔点：
  67-70 °C
• 沸点：
  342.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.177±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2925290090
• 储存条件：
  室温

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	3-azido-1-((1R, 2R,3S,4S)-2,3-dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-epiminonaphthalen-9-yl)propan-1-one	——	C10H9N	143.188

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carbamic acid benzyl ester	——	C18H15NO2	277.323
  ——	tert-butyl (1R,8S,9R)-9-[2-tri(propan-2-yl)silylethynyl]-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6-triene-11-carboxylate	1380444-01-8	C26H39NO2Si	425.687
  ——	tert-butyl (1S,2S,3R,6S,7R,8R)-16-propan-2-ylidene-15-azapentacyclo[6.6.1.13,6.02,7.09,14]hexadeca-4,9,11,13-tetraene-15-carboxylate	72331-15-8	C23H27NO2	349.473
  ——	tert-butyl (1S,8R,9R,12S)-10,11-diethyl-13-azatetracyclo[6.4.1.02,7.09,12]trideca-2,4,6,10-tetraene-13-carboxylate	——	C21H27NO2	325.451
  ——	tert-butyl (1S,8R,9S,14R)-10,13-dioxo-15-azatetracyclo[6.6.1.02,7.09,14]pentadeca-2,4,6,11-tetraene-15-carboxylate	72331-23-8	C19H19NO4	325.364
  ——	tert-butyl (1R,2R,3S,10R,11R,12R)-15-oxo-18-azapentacyclo[10.3.2.13,10.02,11.04,9]octadeca-4,6,8,13,16-pentaene-18-carboxylate	72331-12-5	C22H23NO3	349.43
  ——	3-azido-1-((1R, 2R,3S,4S)-2,3-dihydroxy-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-epiminonaphthalen-9-yl)propan-1-one	——	C10H9N	143.188
  ——	tert-butyl (1R,2R,3S,6R,7S,8S)-16-benzhydrylidene-15-azapentacyclo[6.6.1.13,6.02,7.09,14]hexadeca-4,9,11,13-tetraene-15-carboxylate	72331-14-7	C33H31NO2	473.615
  ——	Xoordcflaaztef-bofkiobhsa-	72331-16-9	C19H21NO3	311.381
  ——	Xoordcflaaztef-lzewcknjsa-	72376-88-6	C19H21NO3	311.381

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene 在 (R)-SDP 、 palladium diacetate 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 2,6-二甲氧基苯基氨基甲基叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  钯/（R，R）-DIOP配合物促进的氮杂苯并降冰片二烯与酚的不对称开环反应

  摘要：

  已证明使用钯/（R，R）-DIOP配合物可有效地使氮杂苯并降冰片二烯与各种酚的不对称开环反应，该反应以中等的对映选择性（50-64％ee）以优异的收率（80-95％）提供了相应的产物s）。该顺式产物的构型是由单X射线晶体学确认。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.03.029
• 作为产物：
  描述：

  N-重氮基氨基甲酸叔-丁基酯 在 氢化钾 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene
  参考文献：
  名称：

  二硫醇盐钌配合物催化的广泛应用的Z和非对映选择性开环/交叉易位

  摘要：

  公开了适用于Z选择性开环/交叉复分解（ROCM）的广泛适用的Ru催化方案。除了与不同大小的末端烯烃有关的反应外，还报道了Z选择性ROCM方法的第一个实例，该方法涉及杂芳基烯烃，1,3-二烯，O和S取代的烯烃以及烯丙基和均烯丙基醇。用α-取代的烯丙醇进行的Z选择性转化显示拥挤的Z高非对映选择性的烯烃。可以在2.0–5.0 mol％的最近公开的Ru基二硫醇盐络合物的存在下进行转化，该络合物可轻松地从市售原料中一步制备。通常，转换会在环境温度下进行，并会在八小时内完成；以高达97％的收率，> 98：2 Z / E和> 98：2非对映异构体比获得产物。本研究揭示了钌基二硫醇盐在机械上的重要属性，该属性是由于与阴离子S基配体的静电相互作用而产生的。

  DOI：

  10.1002/anie.201309430
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 triisopropyl((2-methylprop-1-en-1-yl)oxy)silane 在 氯化镍二甲氧基乙烷 、 N,N'-bis(4-methoxyphenylimino)acenaphthene 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 N-Boc-7-azabenzobicyclo[2.2.1]heptadiene 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₂₂H₄₅NO₂Si
  参考文献：
  名称：

  镍和光氧化还原协同催化实现羰基化合物的区域选择性形式β-烯丙基化

  摘要：

  报道了具有不同烯丙基亲电子试剂的各种羰基化合物的区域选择性形式Tsuji-Trost β-烯丙基化。反应通过最初的硅烯醇醚形成和随后的协同光氧化还原/镍催化进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202303473

文献信息

• Palladium/Lewis Acid Cocatalyzed Reductive Asymmetric Ring-Opening Reaction of Azabenzonorbornadienes with Tertiary Amines as the Hydrogen Source
  作者：Dapeng Zhang、Ruhima Khan、Fan Yang、Xuexin Zhang、Guoli Shen、Yang Gao、Ruifeng Fan、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/ejoc.201800503

  日期：2018.7.13

  Palladium and silver cocatalyzed the asymmetric transfer hydrogenation of azabenzonorbornadienes with tertiary amines to give the corresponding ring‐opening products in high yields with good to excellent enantioselectivities. (R)‐2,2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐BINAP] and para‐methoxybenzoic acid were used as the chiral ligand and additive, respectively, in the reported protocol.

  钯和银共催化氮杂苯并降冰片二烯与叔胺的不对称转移加氢，从而以高收率和良好或优异的对映选择性提供相应的开环产物。（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘[[ R）-BINAP]和对-甲氧基苯甲酸分别用作所报告的方案中的手性配体和添加剂。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Heterobicyclic Alkenes with Water as Hydrogen Source
  作者：Guoli Shen、Jingchao Chen、Dandan Xu、Xia Zhang、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00059

  日期：2019.3.1

  The asymmetric transfer hydrogenation of heterobicyclic alkenes was accomplished by using water as the sole hydrogen source. The transformation was co-catalyzed by Pd(OAc)2/Zn(OTf)2 dual catalyst with metallic zinc as reducing agent. Various azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes were transformed to the corresponding chiral 1,2-dihydronaphthalenes by the asymmetric reductive ring-opening

  杂双环烯烃的不对称转移氢化是通过使用水作为唯一的氢源来完成的。Pd（OAc）2 / Zn（OTf）2双重催化剂与金属锌作为还原剂共同催化转化。通过不对称的还原性开环反应，各种氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯被转化为相应的手性1,2-二氢萘，具有良好的至优异的对映选择性。
• One-Pot Three-Component Synthesis of Vicinal Diamines via In Situ Aminal Formation and Carboamination
  作者：Ugo Orcel、Jerome Waser

  DOI：10.1002/anie.201607318

  日期：2016.10.4

  A synthesis of vicinal diamines via in situ aminal formation and carboamination of allyl amines is reported. Employing highly electron‐poor trifluoromethyl aldimines in their stable hemiaminal form was key to enable both a fast and complete aminal formation as well as the palladium‐catalyzed carboamination step. The conditions developed allow the introduction of a wide variety of alkynyl, vinyl, aryl

  据报道，邻位二胺通过原位氨基形成和烯丙基胺的碳氨化而合成。采用稳定的血红素形式的高度贫电子的三氟甲基亚胺是实现快速，完整的氨基形成以及钯催化的碳氨化步骤的关键。所开发的条件允许引入具有完全区域选择性和高非对映选择性的各种炔基，乙烯基，芳基和杂芳基。该反应表现出较高的官能团耐受性。重要的是，咪唑烷产物中的任何一个氮原子都可以被选择性地脱保护，而在温和的条件下一步一步去除氨基链则可以显示出游离的二胺。我们希望这项工作将促进在有机合成中进一步使用混合的氨基系链。
• Palladium/Lewis Acid Co-catalyzed Divergent Asymmetric Ring-Opening Reactions of Azabenzonorbornadienes with Alcohols
  作者：Fan Yang、Jingchao Chen、Jianbin Xu、Fujie Ma、Yongyun Zhou、Madhuri Vikas Shinde、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02300

  日期：2016.10.7

  catalysts and Lewis acids, both the additional and reductive asymmetric ring-opening reactions of azabenzonorbornadienes with alcohols were accomplished with good chemoselectivity, regioselectivity, and enantioselectivity. It was proven that the reductive ring-opening products were generated through a transfer-hydrogenation process with alcohols as hydrogen source.

  通过微调手性钯催化剂和路易斯酸的组合，氮杂苯并降冰片二烯与醇的附加和还原性不对称开环反应均具有良好的化学选择性，区域选择性和对映选择性。事实证明，还原性开环产物是通过以醇为氢源的转移加氢过程产生的。
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。