1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carbamic acid benzyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carbamic acid benzyl ester
• 英文别名: N-carboxybenzyl-7-azabenzonorbornadiene；benzyl-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate；benzyl (1S,8R)-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• 化学式: C₁₈H₁₅NO₂
• 分子量: 277.323
• InChiKey: QFQHZLGUWGQJCW-CALCHBBNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carbamic acid benzyl ester 在 3,6-二-2-吡啶基-1,2,4,5-四嗪 作用下， 生成 isoindole-2-carboxylic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Position-Addressable Nano-Scaffolds. I. The Preparation of N,O-, N,C- and N,N-Bridged Sesquinorbornadiene Succinimides as Compact, Highly Functionalized Addressable Building Blocks

  摘要：

  首次报道了琥珀酰亚胺官能化的 N,O-、N,C- 和 N,N-桥联苯并[2]多降冰片烯（苯并砷降冰片烯），其制备方法是将五元环 1,3-二烯与 N-取代的苯并-7-氮杂降冰片烯马来酰亚胺或 N-取代的异吲哚与适当的降冰片烯马来酰亚胺进行环加成反应。这些产品含有末端融合的降冰片烯（或 7-取代基），可作为烯 BLOCK 生成纳米支架，每个降冰片烯单元可提供多达六个可寻址位点。这些 BLOCK（及其偶联产物）中的 N-桥通过 sp3 氮的反构化实现了 N-取代基的流动性，而琥珀酰亚胺上的 N-取代基则连接到 sp2 氮原子上并保持静止。优选的反相异构体几何形状可以通过分子建模来确定。

  DOI：

  10.1071/ch02218
• 作为产物：
  描述：

  环己-1,3-二烯-5-炔 、 benzyl 1H-pyrrole-1-carboxylate 生成 1,4-dihydro-1,4-epiazano-naphthalene-9-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Position-Addressable Nano-Scaffolds. I. The Preparation of N,O-, N,C- and N,N-Bridged Sesquinorbornadiene Succinimides as Compact, Highly Functionalized Addressable Building Blocks

  摘要：

  首次报道了琥珀酰亚胺官能化的 N,O-、N,C- 和 N,N-桥联苯并[2]多降冰片烯（苯并砷降冰片烯），其制备方法是将五元环 1,3-二烯与 N-取代的苯并-7-氮杂降冰片烯马来酰亚胺或 N-取代的异吲哚与适当的降冰片烯马来酰亚胺进行环加成反应。这些产品含有末端融合的降冰片烯（或 7-取代基），可作为烯 BLOCK 生成纳米支架，每个降冰片烯单元可提供多达六个可寻址位点。这些 BLOCK（及其偶联产物）中的 N-桥通过 sp3 氮的反构化实现了 N-取代基的流动性，而琥珀酰亚胺上的 N-取代基则连接到 sp2 氮原子上并保持静止。优选的反相异构体几何形状可以通过分子建模来确定。

  DOI：

  10.1071/ch02218

文献信息

• Palladium/Lewis Acid Cocatalyzed Reductive Asymmetric Ring-Opening Reaction of Azabenzonorbornadienes with Tertiary Amines as the Hydrogen Source
  作者：Dapeng Zhang、Ruhima Khan、Fan Yang、Xuexin Zhang、Guoli Shen、Yang Gao、Ruifeng Fan、Weiqing Sun、Baomin Fan

  DOI：10.1002/ejoc.201800503

  日期：2018.7.13

  Palladium and silver cocatalyzed the asymmetric transfer hydrogenation of azabenzonorbornadienes with tertiary amines to give the corresponding ring‐opening products in high yields with good to excellent enantioselectivities. (R)‐2,2′‐Bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(R)‐BINAP] and para‐methoxybenzoic acid were used as the chiral ligand and additive, respectively, in the reported protocol.

  钯和银共催化氮杂苯并降冰片二烯与叔胺的不对称转移加氢，从而以高收率和良好或优异的对映选择性提供相应的开环产物。（R）-2,2'-双（二苯基膦基）-1,1'-联萘[[ R）-BINAP]和对-甲氧基苯甲酸分别用作所报告的方案中的手性配体和添加剂。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Heterobicyclic Alkenes with Water as Hydrogen Source
  作者：Guoli Shen、Jingchao Chen、Dandan Xu、Xia Zhang、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00059

  日期：2019.3.1

  The asymmetric transfer hydrogenation of heterobicyclic alkenes was accomplished by using water as the sole hydrogen source. The transformation was co-catalyzed by Pd(OAc)2/Zn(OTf)2 dual catalyst with metallic zinc as reducing agent. Various azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes were transformed to the corresponding chiral 1,2-dihydronaphthalenes by the asymmetric reductive ring-opening

  杂双环烯烃的不对称转移氢化是通过使用水作为唯一的氢源来完成的。Pd（OAc）2 / Zn（OTf）2双重催化剂与金属锌作为还原剂共同催化转化。通过不对称的还原性开环反应，各种氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯被转化为相应的手性1,2-二氢萘，具有良好的至优异的对映选择性。
• A Readily Accessible Class of Chiral Cp Ligands and their Application in Ru ^II ‐Catalyzed Enantioselective Syntheses of Dihydrobenzoindoles
  作者：Shou‐Guo Wang、Sung Hwan Park、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201802244

  日期：2018.5.4

  Chiral cyclopentadienyl (Cpx) ligands have a large application potential in enantioselective transition‐metal catalysis. However, the development of concise and practical routes to such ligands remains in its infancy. We present a convenient and efficient two‐step synthesis of a novel class of chiral Cpx ligands with tunable steric properties that can be readily used for complexation, giving CpxRhI

  手性环戊二烯（Cp x）配体在对映选择性过渡金属催化中具有巨大的应用潜力。但是，开发这种配体的简洁实用的方法仍处于起步阶段。我们提出了一种方便有效的两步合成具有可调空间特性的新型手性Cp x配体的方法，可以很容易地用于络合，得到Cp x Rh I，Cp x Ir I和Cp x Ru II复合体。后者在用炔烃对氮杂苯并降冰片二烯进行对映选择性环化中得到了证明，后者可提供高达98：2 er的二氢苯并吲哚，显着优于现有的由双萘基衍生的Cp x配体。
• Nickel-Catalyzed Asymmetric [2+2] Cycloaddition Reaction of Hetero-Bicyclic Alkenes with Internal Alkynes
  作者：Hongyu Qin、Jingchao Chen、Kangkui Li、Zhenxiu He、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1002/asia.201800492

  日期：2018.9.4

  Enantioselective [2+2] cycloaddition reaction of azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes with internal alkynes has been enabled by a catalyst system comprising Ni(COD)2 and (R)‐SIPHOS‐Ph‐Mor. This transformation represents the first asymmetric [2+2] cycloaddition reaction of azabenzonorbornadienes with internal alkynes, providing a straightforward method to prepare four‐membered carbocycles

  含Ni（COD）2和（R）-SIPHOS-Ph-Mor的催化剂体系可实现氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯的对映选择性[2 + 2]环加成反应。该转变代表氮杂苯并降冰片二烯与内部炔烃的首次不对称[2 + 2]环加成反应，为制备四元碳环化合物提供了一种直接方法。
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Arylative Ring-Opening Reactions of Heterobicyclic Alkenes with Anilines
  作者：Jingchao Chen、Lingling Zou、Chaoyuan Zeng、Yongyun Zhou、Baomin Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03941

  日期：2018.3.2

  ring-opening reactions of heterobicyclic alkenes with anilines have been reported for the first time. A wide range of heterobicyclic alkenes, including azabenzonorbornadienes and oxabenzonorbornadienes, were well tolerated in the reaction with various anilines, and they generally delivered the corresponding chiral aryltetralin derivatives in good to excellent enantioselectivities. The reaction is speculated

  首次报道了杂双环烯烃与苯胺的不对称芳基开环反应。各种杂双环烯烃，包括氮杂苯并降冰片二烯和氧杂苯并降冰片二烯，在与各种苯胺的反应中具有良好的耐受性，它们通常以良好或优异的对映选择性提供相应的手性芳基四氢萘衍生物。推测该反应将通过Friedel-Crafts反应路径进行。