1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl 2-butynoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl 2-butynoate
• 英文别名: 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-yl 2-butynoate；[(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] but-2-ynoate
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: OLPONIXPTPXEBI-MISXGVKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [13C]-methyl lithium 、 1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl 2-butynoate 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl (E)-3-methyl<4-13C>-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  1,6-二烯酸酯的立体特异性，R 2 AlCl促进的分子内烯反应：协同机制的证据。

  摘要：

  的83％治疗-反式- 13 CH 3 -标记-1,6-二烯酸酯7用Et 2的AlCl在-78°以高收率提供的烯产物9含83％13下，在烯属C个局部（8） -亚甲基团体。因此，H-转移仅从7的反甲基发生，这与一致的烯键过程7 9一致，从而排除了中间阳离子8（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670312
• 作为产物：
  描述：

  2-丁炔酸 、 (+)-冰片 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以97.7%的产率得到1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-yl 2-butynoate
  参考文献：
  名称：

  1,6-二烯酸酯的立体特异性，R 2 AlCl促进的分子内烯反应：协同机制的证据。

  摘要：

  的83％治疗-反式- 13 CH 3 -标记-1,6-二烯酸酯7用Et 2的AlCl在-78°以高收率提供的烯产物9含83％13下，在烯属C个局部（8） -亚甲基团体。因此，H-转移仅从7的反甲基发生，这与一致的烯键过程7 9一致，从而排除了中间阳离子8（方案4）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670312

文献信息

• Lewis Acid Catalyzed Allylboration:  Discovery, Optimization, and Application to the Formation of Stereogenic Quaternary Carbon Centers
  作者：Jason W. J. Kennedy、Dennis G. Hall

  DOI：10.1021/jo049773m

  日期：2004.6.1

  A full account of the development of the first catalytic manifold for the additions of allylboronates to aldehydes is described. The thermal additions (both diastereospecific and enantioselective) of 2-carboxyester 3,3-disubstituted allylboronates 1 to both aromatic and aliphatic aldehydes give biologically and synthetically important exo-methylene butyrolactones 2 containing a β-quaternary carbon

  描述了将烯丙基硼酸酯加成到醛中的第一催化歧管的发展的完整说明。将2-羧酸酯3,3-二取代的烯丙基硼酸酯1热加成（非对映体特异性和对映体选择性）对芳香族和脂肪族醛均具有生物学和合成意义的外亚甲基丁内酯2包含一个β-季碳中心。尽管热反应在室温下需要14 d才能完成，但是某些金属盐的存在可以使反应12-16 h，同时保留未催化过程中观察到的非对映特异性。描述了对催化作用起源的初步机理研究，以及内酯2立体选择性转化为环状和非环状的立体三单元体，具有潜在的合成中间体用途。