1-iodo-2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylbenzene | 131426-03-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-iodo-2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylbenzene
• CAS: 131426-03-4
• 化学式: C₁₁H₁₅IO₂
• 分子量: 306.143
• InChiKey: YRILGOFNHTXUBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.469±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-iodo-2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylbenzene 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 5%-palladium/activated carbon 、 四丁基氯化铵 、 水 、 氢气 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 lipase from porcine pancreas (PPL) 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 41.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  (+)-(2R,4'R,8'R)-α-生育酚的不对称全合成通过酶去对称化实现

  摘要：

  手性二醇 ( S ) -14是 (+)-(2 R ,4' R ,8' R )-α-生育酚 ( 1 ) 的常见合成中间体，一种新的高度立体选择性合成方法分七个步骤完成总产率为 13.8%。该开发路线的特点是脂肪酶催化的前手性二酯39a的不对称水解，其通过具有挑战性的 Heck 偶联制备成手性含季碳单酯 ( R ) -37a据我们所知，在 81% 的产率和 96.7% 的正确配置下，导致迄今为止报道的维生素 E 成员的手性色满骨架的最有效的酶促不对称合成。再加上对植醇衍生侧链的修饰制备，1的化学酶促全合成在 15 个最长的线性步骤中完成，总产率为 3.1%。

  DOI：

  10.1039/d2ob00384h
• 作为产物：
  描述：

  1,4-dimethoxy-2,3,5-trimethyl-benzene 在 硫酸 、 水 、 碘 、 溶剂黄146 、 过碘酸 作用下， 反应 24.0h， 以73%的产率得到1-iodo-2,5-dimethoxy-3,4,6-trimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过向酮中不对称添加格氏试剂，高度立体选择性地构建α-生育酚（维生素E）的C2立体中心

  摘要：

  通过我们最近报道的不对称格利雅（Grignard）合成，以三种方式制备了α-生育酚的两个C2非对映异构体的叔醇前体。利用格利雅化学在三向断开中固有的多功能性，可以合成三种产品等级：77 : 23 dr（5步），81 ：19 dr（5步）和96 ：4 dr（7步，一个（克级）的数据来自易于获得的丰富原材料。将产物分三步转化为各自的α-生育酚，从而可以对其绝对构型进行确定的重新分配。

  DOI：

  10.1039/c7ob00751e

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Chromans for the Preparation of Enantiopure Vitamin E and Analogues
  作者：Lutz F. Tietze、Jochen Görlitzer

  DOI：10.1055/s-1997-1278

  日期：1997.8

  Coupling of the different protected (hydroxymethyl)enynes 11a-e and 12a-c with the iodoarene 7 in the presence of catalytic amounts of Pd(PPh3)4 afforded the arylenynes 5a-e and 6a-c which were transformed into the monoprotected chiral trihydroxy compounds 13a-d and 14a,b by Sharpless bishydroxylation with >95% ee for 13a-d, 91% ee for 14b and 64% ee for 14a. A 5-step transformation of 13a led to the desired chroman derivative 3a which was cleaved to give the aldehyde 2 a known precursor for the enantioselective synthesis of vitamin E.

  不同保护形式的（羟甲基）烯炔 11a-e 和 12a-c 在催化量的 Pd(PPh3)4 存在下与碘芳烃 7 发生偶联反应，得到了芳烯炔 5a-e 和 6a-c，这些化合物通过 Sharpless 双羟基化转化为单保护的手性三羟基化合物 13a-d 和 14a,b，其中 13a-d 的较高对映体过量达到 >95%，14b 的对映体过量为 91%，14a 的对映体过量为 64%。对 13a 进行 5 步转化，得到了所需的 chroman 衍生物 3a，该化合物经过裂解生成醛 2，这是一种已知的维生素 E 选择性合成的前体。
• Preparation of Enantiopure Precursors for the Vitamin E Synthesis. A Comparison of the Asymmetric Allylation of Ketones and the Sharpless Bishydroxylation
  作者：Lutz Tietze、Jochen Görlitzer

  DOI：10.1055/s-1997-1522

  日期：1997.9

  The enantioselective synthesis of the precursors 9, 10, 16 and 17 allow for the preparation of enantiopure vitamin E by asymmetric allylation of the ketone 6 and Sharpless bishydroxylation of the aliphatic alkenes 11 and 15 is described.

  本文介绍了前体 9、10、16 和 17 的对映体选择性合成，通过酮 6 的不对称烯丙基化和脂族烯 11 和 15 的 Sharpless 双羟基化，可以制备对映体纯维生素 E。
• [EN] CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES FOR TREATMENT OF OXIDATIVE STRESS DISORDERS<br/>[FR] DÉRIVÉS D'ACIDE CARBOXYLIQUE POUR LE TRAITEMENT DE TROUBLES DU STRESS OXYDATIF
  申请人：EDISON PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2014194292A1

  公开（公告）日：2014-12-04

  Disclosed herein are compounds and methods of using such compounds for treating or suppressing oxidative stress disorders, including mitochondrial disorders, impaired energy processing disorders, neurodegenerative diseases and diseases of aging, or for modulating one or more energy biomarkers, normalizing one or more energy biomarkers, or enhancing one or more energy biomarkers, wherein the compounds are quinone or naphthoquinone compounds with carboxylic acid or carboxylic acid derivative substituents.

  本文公开了一种化合物及其使用方法，用于治疗或抑制氧化应激性疾病，包括线粒体疾病、能量处理障碍、神经退行性疾病和衰老疾病，或调节一个或多个能量生物标志物，规范一个或多个能量生物标志物，或增强一个或多个能量生物标志物，其中该化合物是带有羧酸或羧酸衍生物取代基的醌或萘醌化合物。
• 一种(2R，4’R，8’R)-α-生育酚的立体选择性全合成方法
  申请人：复旦大学

  公开号：CN114105932A

  公开（公告）日：2022-03-01

  本发明公开了一种(2R，4’R，8’R)‑α‑生育酚的立体选择性全合成方法。本发明包括：以三甲基氢醌为原料碘化生成芳香卤代物，再与含末端烯键的双酯经过Heck反应、Pd/C氢化形成饱和的芳香二酯；再选择性水解双酯生成具有高光学活性的单酯，构建手性立体中心；然后经过甲基磺酰氯化、四氢铝锂还原形成含甲基的手性化合物；再经过氧化关环、氢化还原构建手性色满母核；然后经过苄基保护、Wittig反应、与C15*脂肪类长链膦盐实现碳碳键连接；最后还原双键得到(2R，4’R，8’R)‑α‑生育酚I。本发明方法原料易得，反应条件温和，操作简便，所用的脂肪酶具有良好的稳定性，催化形式绿色环保，具有工业应用价值。
• CARBOXYLIC ACID DERIVATIVES FOR TREATMENT OF OXIDATIVE STRESS DISORDERS
  申请人：EDISON PHARMACEUTICALS, INC.

  公开号：US20160115141A1

  公开（公告）日：2016-04-28

  Disclosed herein are compounds and methods of using such compounds for treating or suppressing oxidative stress disorders, including mitochondrial disorders, impaired energy processing disorders, neurodegenerative diseases and diseases of aging, or for modulating one or more energy biomarkers, normalizing one or more energy biomarkers, or enhancing one or more energy biomarkers, wherein the compounds are quinone or naphthoquinone compounds with carboxylic acid or carboxylic acid derivative substituents.

  本文公开了化合物及其使用方法，用于治疗或抑制氧化应激性疾病，包括线粒体疾病、能量处理障碍、神经退行性疾病和衰老疾病，或调节一个或多个能量生物标志物、规范一个或多个能量生物标志物或增强一个或多个能量生物标志物，其中化合物为具有羧酸或羧酸衍生物取代基的醌或萘醌化合物。