7,7-二甲基-2-亚甲基-双环[2.2.1]庚烷 | 471-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 7,7-二甲基-2-亚甲基-双环[2.2.1]庚烷
• 英文名称: fenchene
• 英文别名: α-Fenchene；α-Fenchen；β-Pinene；alpha-fenchene；camphene；7,7-dimethyl-2-methylene-norbornane；7,7-dimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 471-84-1
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: XCPQUQHBVVXMRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-143 °C
• 沸点：
  152-157 °C(Press: 750 Torr)
• 密度：
  0.8616 g/cm3
• LogP：
  4.239 (est)
• 保留指数：
  959;940;942;944;951;940;942;944;944;943;933;937;937;942;944;942;946;937;945;953.9;942;941;941;942;951;949;956.8;957;965.2;943;949;943;947;950;952;941;937;952;950;938;930;940;959;948

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7-二甲基-2-亚甲基-双环[2.2.1]庚烷 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以3.9 g的产率得到α-Fenchenoxid
  参考文献：
  名称：

  Structural effects in solvolytic reactions. 49. Steric effects as a major factor in the exo:endo rate ratios for the solvolysis of 2,7,7-trimethyl- and 2,6,6-trimethyl-2-norbornyl p-nitrobenzoates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00208a004
• 作为产物：
  描述：

  1.3.3-Trimethylbicyclo<2.2.1>heptan-endo-2-yltosylat 在 碳酸氢钠 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 生成 7,7-二甲基-2-亚甲基-双环[2.2.1]庚烷
  参考文献：
  名称：

  紫杉烷二萜系列的模型研究-第一部分。一世

  摘要：

  光化学[2 + 2]烯醇乙酸酯环加成到导致了3环己烯：四环photoadducts的1:1混合物和其中，通过逆向羟醛缩合反应，温和的碱性条件下生产的两种化合物：四环酮和三环二酮。在甲醇盐酸水解裂解和从烯醇醚的照射得到的环己烯就产生了重排的三环二酮只。通过X射线测量建立的稠环系统的反式立体化学3α，8β不同于天然存在的紫杉烷衍生物的立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87316-6

文献信息

• In the blind spot of diffusion control: 2-fluoroallyl cations and their various possibilities for stabilization
  作者：Yvonne Bessiere、Yves Bessard、Takayuki Kotani、Manfred Schlosser

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87104-0

  日期：1991.1

  type (6, 11 and 14) were submitted to silver ion-assisted ring opening. No rearrangement, but only fragmentation or direct solvolysis was found to take place. In the latter case, primary rather than tertiary 2-fluoroallyl alcohols are formed almost exclusively. Nucleophilic attack at the unsubstituted terminus of the 2-fluoroallyl cation is apparently favored for steric reasons.

  所述chlorofluorocyclopropane类型（三和新模型基板6，11和14）已提交给银离子辅助环开口。没有发生重排，而仅发生了断裂或直接溶剂分解。在后一种情况下，几乎是仅形成伯而不是叔的2-氟烯丙基醇。出于空间原因，显然倾向于在2-氟烯丙基阳离子的未取代末端进行亲核攻击。
• Radical Deoxychlorination of Cesium Oxalates for the Synthesis of Alkyl Chlorides
  作者：Justin Y. Su、Denise C. Grünenfelder、Kohei Takeuchi、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02045

  日期：2018.8.17

  A radical deoxychlorination of cesium oxalates has been developed for the preparation of hindered secondary and tertiary alkyl chlorides. The reaction tolerates a number of functional groups, including ketones, alcohols, and amides, and provides complementary reactivity to standard deoxychlorination reactions proceeding by heterolytic mechanisms. Preliminary studies demonstrate that the developed conditions

  草酸铯的自由基脱氧氯化已被开发用于制备受阻的仲和叔烷基氯。该反应可耐受许多官能团，包括酮，醇和酰胺，并为通过杂化机理进行的标准脱氧氯化反应提供互补的反应性。初步研究表明，开发的条件也可用于脱氧溴化和脱氧氟化反应。
• Reaction of Singlet Oxygen with 2-Methylnorborn-2-ene, 2-Methylidenenorbornane, and their 7,7-Dimethyl Derivatives. The transition state geometry for hydroperoxidation
  作者：Charles W. Jefford、Andr� F. Boschung

  DOI：10.1002/hlca.19740570742

  日期：1974.11.6

  also gave a little norbornanone (presumably from the dioxetane) and 5 gave some endo-3,7,7-trimethylnorbornan-2-one as a secondary photo-product. It was found that the exo/endo attack ratios by singlet oxygen on 3 and 5 are 66 and 0.19. By exploiting the C (3) monodeuteriated derivatives, 4 and 6 showed ratios of 28 and 0.67.

  对2-甲基降冰片烯2-（3），2-亚甲基-降冰片烷（4）及其7,7-二甲基衍生物（5和6）进行了染料敏化的光氧化。在所有情况下，都会形成烯丙基重排的氢过氧化物，不同的是4还产生了少量降冰片烷酮（大概是由二氧杂环丁烷）而5产生了一些内生的-3,7,7-三甲基降冰片烷-2-酮作为二次光产物。发现单线态氧在3和5上的外/内攻击率分别为66和0.19。通过利用C（3）一元氘代衍生物4和6 显示比率为28和0.67。
• Generation of acid sites on silica-supported rare earth oxide catalysts: Structural characterization and catalysis for α-pinene isomerization
  作者：Takashi Yamamoto、Takahiro Matsuyama、Tsunehiro Tanaka、Takuzo Funabiki、Satohiro Yoshida

  DOI：10.1039/a900742c

  日期：——

  Silica-supported rare earth oxide catalysts (Ln/SiO2; Ln=La, Ce, Pr, Sm, Eu, Tb, Yb and Y), loading amounts of which were 3.4 mmol g (support)-1, were characterized by α-pinene isomerization, temperature-programmed desorption (TPD), Fourier transform infrared (FTIR), X-ray diffraction (XRD), X-ray absorption fine structure (XAFS), thermogravimetric-differential thermal analysis (TG-DTA) and Raman spectroscopy. In the lanthanoid series, the catalytic activity increased with atomic number from 57La to 70Yb, except for Ce. All the Ln/SiO2 catalysts, except for Ce, were amorphous. On the surface of the catalyst, Ln–O–Si and Ln–O–Ln linkages formed, the ratio of which varied with the loaded element. The ratio of Ln–O–Si linkage increases with stronger affinity among LnOn units and SiO4 tetrahedra, and the affinity depends on the size of Ln3+. With increasing ratio of Ln–O–Si to Ln–O–Ln linkage, the catalytic activity increases. Silica-supported yttrium oxide catalyst, the trivalent ion radius of which is quite similar to that of ytterbium, exhibited the same activity as that of Yb/SiO2. Raman spectroscopic characterization revealed that excess loading of Yb atoms on SiO2-support block Yb–O–Si linkage to form Yb2O3 fine particles. When Yb/SiO2 was pretreated at 1273 K, fine ytterbium silicate crystallites formed. Ln–O–Si linkage without a long-ranged ordering structure was the active site for α-pinene isomerization. Introduction

  以二氧化硅为载体的稀土氧化物催化剂（Ln/SiO2；Ln=La、Ce、Pr、Sm、Eu、Tb、Yb 和 Y），其负载量为 3.通过δ-蒎烯异构化、温度编程解吸 (TPD)、傅里叶变换红外 (FTIR)、X 射线衍射 (XRD)、X 射线吸收精细结构 (XAFS)、热重-差热分析 (TG-DTA) 和拉曼光谱对这些催化剂进行了表征。在镧系元素系列中，除铈外，催化活性随原子序数从 57La 到 70Yb 的增加而增加。除 Ce 外，所有 Ln/SiO2 催化剂都是无定形的。催化剂表面形成了 LnâOâSi 和 LnâOâLn 连接，其比例随负载元素的不同而变化。LnâOâSi 连接的比例随着 LnOn 单元和 SiO4 四面体之间亲和力的增强而增加，亲和力取决于 Ln3+ 的大小。随着 LnâOâSi 与 LnâOâLn 连接比例的增加，催化活性也随之增加。二氧化硅支撑的氧化钇催化剂（其三价离子半径与镱的三价离子半径十分相似）表现出与 Yb/SiO2 催化剂相同的活性。拉曼光谱表征显示，过量的镱原子负载在 SiO2-support 上会阻断 YbâOâSi 连接，形成 Yb2O3 微粒。在 1273 K 下预处理 Yb/SiO2 时，形成了细小的硅酸镱晶体。没有长范围有序结构的 LnâOâSi 连接是δ-蒎烯异构化的活性位点。 简介
• Supported H4SiW12O40 catalysts for α-pinene isomerization
  作者：József-Zsolt Szücs-Balázs、Maria Coroş、Adrian Woiczechowski-Pop、Gabriela Blăniƫă、Mircea Vlassa

  DOI：10.2478/s11532-012-0039-9

  日期：2012.8.1

  The heterogeneous isomerization of α-pinene was studied at 100, 130 and 160°C using 10% supported H4SiW12O40 (SiW) on SiO2, TiO2 and HZSM-5. The effect of the reaction temperature and the concentration of the catalyst over the conversion of α-pinene and the selectivity of camphene, limonene and terpinolene had been monitored. The recovery, reuse and leaching effect of the catalysts were studied. Simple, environmentally friendly and economic methods for the synthesis of camphene and limonene were developed and optimized.

  摘要：本研究使用10％载体H4SiW12O40（SiW）在SiO2、TiO2和HZSM-5上，在100、130和160℃下研究了α-蒎烯的异构化反应。监测了反应温度和催化剂浓度对α-蒎烯转化率和蒎烯、柠檬烯和萜品醇选择性的影响。研究了催化剂的回收、重复使用和淋洗效应。开发和优化了合成蒎烯和柠檬烯的简单、环保和经济方法。

表征谱图