2,2,6-三甲基-1-氧杂螺[2.5]辛-5-烯 | 4584-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,2,6-三甲基-1-氧杂螺[2.5]辛-5-烯
• 中文别名: α-D-核-六吡喃糖基-3-酮糖α-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: terpinolene oxide
• 英文别名: 4,8-epoxyterpinolene；4,8-epoxy-p-menth-1-ene；epoxy terpinolene；p-menth-1-en-4(8)-oxide；terpinolene 4,8-epoxide；terpinolene epoxide；2,2,6-Trimethyl-1-oxaspiro[2.5]oct-5-ene
• CAS: 4584-23-0
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: RTLTXXDTPFWZLO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  72-75 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.9334 g/cm3
• LogP：
  2.247 (est)
• 保留指数：
  1099

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-1-氧杂螺[2.5]辛-5-烯 在 K-10 Montmorillonite clay 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以70%的产率得到2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  从（R）-柠檬烯化学合成手性（R）-和（S）-卡拉哈那醇。

  摘要：

  萜品烯氧化物，属于对-薄荷烷基团的单萜，很容易衍生自天然丰富的（R）-柠檬烯。用蒙脱石粘土催化剂通过扩环将其异构化成卡拉哈农酮（2,2,5-三甲基环庚-4-烯-1-酮）。通过假单胞菌洋葱脂肪酶介导的乙酸酯衍生物的对映体特异性醇解，拆分了相应醇卡拉汉那醇（2,2,5-三甲基环庚-4-烯-1-醇）的对映体。

  DOI：

  10.1021/jf990531a
• 作为产物：
  描述：

  萜品油烯 在 过氧乙酸 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以97 %的产率得到2,2,6-三甲基-1-氧杂螺[2.5]辛-5-烯
  参考文献：
  名称：

  固体催化合成无异构体萜品烯-4-醇

  摘要：

  Terpinen-4-ol 是一种天然产物，广泛应用于香料和农化工业，目前从茶树油中提取或由碱促进的 1,4-桉叶素重排或酸催化的柠檬烯水合合成。然而，这些基于腐蚀性、不可回收的均相试剂的合成过程是非选择性的，并且会产生大量的异构体，这使得活性物质的纯化变得非常复杂并且更加昂贵。在这里，我们展示了萜品烯-4-ol 的无异构体合成，仅在氧化铝、纳米二氧化钛和 Pd/C 等固体催化剂上，通过选择性环氧化、萜品油烯环氧化物的异构化和烯丙醇氢化，产率 >60%。对于萜品油烯环氧化物的异构化，合成可以分批或流动模式进行。

  DOI：

  10.1016/j.mcat.2022.112785

文献信息

• Selective Isomerization of Epoxides to Allylic Alcohols Catalyzed by TiO₂-Supported Gold Nanoparticles
  作者：Christos Raptis、Hermenegildo Garcia、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/anie.200805838

  日期：2009.4.14

  ReacTiO2ns for rings: Gold nanoparticles supported on TiO2 are used as a novel heterogeneous catalyst for the isomerization of epoxides to allylic alcohols by a concerted mechanism (see scheme). The reaction proceeds in high yields and the product selectivity is often remarkable.

  用于环的ReacTiO 2 ns：负载在TiO 2上的金纳米颗粒用作新型异质催化剂，可通过协同机制将环氧化物异构化为烯丙基醇（参见方案）。该反应以高产率进行，并且产物选择性通常是显着的。
• Structure–Odor Activity Studies on Monoterpenoid Mercaptans Synthesized by Changing the Structural Motifs of the Key Food Odorant 1-<i>p</i>-Menthene-8-thiol
  作者：Sebastian Schoenauer、Peter Schieberle

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b01645

  日期：2016.5.18

  ring always resulted in higher odor thresholds compared to thiols with a mercapto group in the side chains. Although all tertiary thiols always exhibited low odor thresholds, none of the 31 compounds reached the extremely low threshold of 1. Also, none of the synthesized mercapto monoterpenoids showed a similar odor quality resembling grapefruit. Although the saturated and aromatic analogues exhibited

  1- p-甲基-Nenthene-8-硫醇（1）几十年前被发现是柚子汁中的主要气味物质，它对水果的整体气味有贡献，在空气中的气味阈值极低，仅为0.000034 ng / L。该值是有史以来针对食品气味剂报告的最低气味阈值之一。为了检查结构1的修饰是否会导致气味阈值和气味质量的变化，使用了34个含巯基的对薄荷烷和1- p合成了薄荷烯衍生物以及几种芳族和开链巯基单萜。文献中首次报道了其中的18种，并提供了它们的气味阈值和气味质量以及分析数据。感官数据与1的感官数据比较表明，双键的氢化导致气味阈值明显增加。此外，与在侧链中具有巯基的硫醇相比，将巯基移入环中总是导致较高的气味阈值。尽管所有叔硫醇始终表现出较低的气味阈值，但31种化合物均未达到极低的阈值1。同样，没有合成的巯基单萜类化合物具有类似于葡萄柚的类似气味质量。尽管饱和和芳香族类似物的香气与1类似，但大多数其他化合物的香气被描述为含硫，橡胶
• Reactions of oxiranes with alkali metals: intermediacy of radical-anions
  作者：K.N. Gurudutt、M.A. Pasha、B. Ravindranath、P. Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91816-2

  日期：1984.1

  Reaction of oxiranes with alkali metals in aprotic solvents yields a variety of products depending on the nature of the metal and the structure of the oxirane. Deoxygenation to olefins is the major reaction in case of lithium. Rearrangement to carbonyl compounds, reduction to alcohols and formation of dimeric products occur when oxiranes are treated with sodium. All the reactions could be rationalised

  在非质子传递溶剂中环氧乙烷与碱金属的反应产生各种产物，具体取决于金属的性质和环氧乙烷的结构。在锂的情况下，脱氧为烯烃是主要反应。当用钠处理环氧乙烷时，会发生羰基化合物的重排，醇的还原和二聚产物的形成。所有反应都可以通过一种机制进行合理化处理，该机制涉及初始的单个电子转移，从而导致自由基阴离子中间体的形成。
• Preparation of 2-exo-Hydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes
  申请人：Shell Oil Company

  公开号：US04487945A1

  公开（公告）日：1984-12-11

  2-exo-Hydroxy-7-oxabicyclo[2.2.1]heptanes are prepared by treating the corresponding cis-epoxycyclohexanol with acid in an inert solvent or by treating a 3-cyclohexen-1-ol which will produce the corresponding cis-epoxy alcohol successively or concurrently with an oxidizing agent and an acid in an inert solvent.

  2-外消旋-羟基-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷可通过在惰性溶剂中用酸处理相应的顺环氧基环己醇来制备，或者通过在惰性溶剂中用氧化剂和酸同时或连续处理3-环己烯-1-醇来制备相应的顺环氧醇。
• Spectroscopic, calorimetric, and catalytic evidences of hydrophobicity on Ti-MCM-41 silylated materials for olefin epoxidations
  作者：Joaquín Silvestre-Alberó、Marcelo E. Domine、José L. Jordá、María T. Navarro、Fernando Rey、Francisco Rodríguez-Reinoso、Avelino Corma

  DOI：10.1016/j.apcata.2015.09.029

  日期：2015.10

  the catalytic process. Thus, catalyst deactivation by glycol poisoning of Ti active sites is greatly diminished, this increasing catalyst stability and leading to practically quantitative production of the corresponding epoxide. The extended use of these hydrophobic Ti-MCM-41 catalysts together with organic hydroperoxides for the highly efficient and selective epoxidation of natural terpenes is also

  通过合成后甲硅烷基化处理制备的疏水性Ti-MCM-41样品通过在液相反应体系中使用有机氢过氧化物作为氧化剂，证明是烯烃环氧化中的高活性和选择性催化剂。钛中孔样品的甲硅烷基化程度越高，环氧化物的产量显示出重要的提高。催化研究与光谱技术（例如XRD，XANES，UV-Visible，29Si MAS-NMR）和量热测量，以更好地了解由于合成后甲硅烷基化处理导致的Ti-MCM-41样品表面化学变化，并确定这些三甲基甲硅烷基在烯烃环氧化中的作用。以这种方式，详细分析了有机部分对固体以及水和乙二醇分子含量对催化活性和选择性的影响。结果表明，样品的疏水性水平是导致水吸附减少的原因，因此，在催化过程中不需要的乙二醇的形成可忽略不计。因此，大大减少了因钛活性位的乙二醇中毒而引起的催化剂失活，从而提高了催化剂的稳定性，并导致了相应环氧化物的实际定量生产。