2,2,6-三甲基-1-三甲基硅氧基环己烯 | 83999-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 2,2,6-三甲基-1-三甲基硅氧基环己烯
• 英文名称: 2,6,6-trimethyl-1-trimethylsilyloxycyclohexene
• 英文别名: 2,2,6-trimethyl-1-trimethylsilyloxy-cyclohexene；1,3,3-Trimethyl-2-(trimethylsiloxy)cyclohexene；Trimethyl-(2,6,6-trimethylcyclohexen-1-yl)oxysilane
• CAS: 83999-44-4
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: WHQFOSDNMCTPLI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  207.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.32
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,6-三甲基-1-三甲基硅氧基环己烯 在 甲基锂 、 溴 作用下， 生成 2-bromo-2,6,6-trimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of enol silyl ethers: preparation of aeginetolide, dihydroactinidiolide, and actinidiolide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00152a003
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,2,6-三甲基环己酮 在 chiral LiN(CH(CH₃)Ph)2 作用下， 生成 2,2,6-三甲基-1-三甲基硅氧基环己烯
  参考文献：
  名称：

  手性锂酰胺对两个外消旋环状羰基化合物的对映选择性去质子

  摘要：

  环状羰基化合物和从通过使用手性氨基化锂脱质子化/质子化序列中的外消旋化合物光学活性形式已经获得（OY 46％和36％，分别地）。的光学活性是由对映异构体的去质子化速率的差异引起的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84059-9

文献信息

• Effects of Lithium Salts on the Enantioselectivity of Protonation of Enolates with Chiral Imide
  作者：Akira Yanagisawa、Tetsuo Kikuchi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1998-1594

  日期：1998.2

  An increase in enantioselectivity was observed in the asymmetric protonation of prochiral enolates with a chiral imide using lithium salt as an additive. For example, (R)-enriched 2-n-pentylcyclopentanone 6 was obtained in high yield with 90% ee when the silyl enol ether 4 was treated with n-BuLi in the presence of 5 equiv of LiBr in Et2O and the resulting lithium enolate 5 was then protonated by a solution of (S,S)-imide 1 in THF. In contrast, the product 6 obtained without LiBr exhibited a lower enantiomeric excess (74% ee)

  在使用手性亚胺进行非手性烯醇盐的不对称质子化反应中，加入锂盐作为添加剂可观察到对映选择性的提高。例如，当硅醚烯醇4在乙醚中与n-BuLi和等量的LiBr反应，所得锂烯醇盐5再与(S,S)-亚胺1的THF溶液进行质子化时，可高收率获得(R)-富集的2-正戊基环戊酮6，其对映体过量达到90%。相比之下，未加LiBr时获得的产物6对映体过量较低，仅为74% ee。
• Novel catalytic hydrogenolysis of silyl enol ethers by the use of acidic ruthenium dihydrogen complexes
  作者：Izuru Takei、Yoshiaki Nishibayashi、Youichi Ishii、Yasushi Mizobe、Sakae Uemura、Masanobu Hidai

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00470-4

  日期：2003.8

  to afford the corresponding ketones and trialkylsilanes. The direct proton transfer from H2 to the trimethylsilyl enol ethers (1a and 1d–1f) was confirmed by the experiments employing D2 gas, where α-monodeuterated ketones (3a′ and 3d′–3f′) were obtained in high yields. The enantioselective protonation of prochiral silyl enol ethers with 1 atm of H2 by employing [RuCl(η2-H2)((S)-BINAP)2]OTf (4e) [BINAP=2

  1-三甲基硅氧基-1-环己烯（治疗1A在酸性二氢复杂将[RuCl（η催化量的存在下）2 -H 2）（DPPE）2 ]光学传递函数（图4a）[DPPE = 1,2-双（二苯基膦基）乙烷，OTf = OSO 2 CF 3 ]（10 mol。％）在1 atm的H 2下在无水ClCD 2 CD 2 Cl中于50°C加热8 h，得到环己酮（3a）和Me 3 SiH产量。甲硅烷基烯醇醚，如1-三乙基甲硅烷氧基-1-环己烯（1b），1-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-环己烯（1c），其他三甲基甲硅烷基醚（1d，1e和1f）与H 2类似地反应，得到相应的酮和三烷基硅烷。选自H直接质子转移2到三甲基硅烯醇醚（1A和1D - 1F）通过采用d的实验证实2气体，其中α-monodeuterated酮类（3A '和3D - ' 3F以高收率获得'）。的对映选择性质子化的前手性的甲硅烷基烯醇醚与1 h的大气压2通过采用将[RuCl（η
• 1,5-Dicarbonyl compounds
  作者：P. Duhamel、L. Hennequin、J.M. Poirier、G. Tavel、C. Vottero

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82058-5

  日期：1986.1

  In this report, a general method for the preparation of 1,5-dicarbonyl compounds and six membered ring annelation is described. This method involves the reaction of hemiacetal vinylogs 1 with enol ethers 2 or 3 in the presence of a Lewis acid. This reaction was successfully applied to the enol ethers of α and α,α'-hindered ketones such as 2,2,6-trimethyl cyclohexanone. α-Cyperone and 6-epi-α-cyperone

  在此报告中，描述了制备1,5-二羰基化合物和六元环成环的一般方法。该方法涉及在路易斯酸存在下半缩醛乙烯基酯1与烯醇醚2或3的反应。该反应成功地应用于α和α，α'受阻的酮的烯醇醚，例如2,2,6-三甲基环己酮。使用该方法获得α-Cyperone和6-epi-α-Cyperone。
• Organocatalyzed Enantioselective Protonation of Silyl Enol Ethers: Scope, Limitations, and Application to the Preparation of Enantioenriched Homoisoflavones
  作者：Thomas Poisson、Vincent Gembus、Vincent Dalla、Sylvain Oudeyer、Vincent Levacher

  DOI：10.1021/jo101585t

  日期：2010.11.19

  In the present work, enantioselective protonation of silyl enol ethers is reported by means of a variety of chiral nitrogen bases as catalysts, mainly derived from cinchona alkaloids, in the presence of various protic nucleophiles as proton source. A detailed study of the most relevant reaction parameters is disclosed allowing high enantioselectivities of up to 92% ee with excellent yields to be achieved

  在目前的工作中，据报道在各种质子亲核试剂作为质子源的情况下，通过多种手性氮碱作为催化剂，主要衍生自金鸡纳生物碱，对甲硅烷基烯醇醚进行对映选择性质子化。公开了对最相关的反应参数的详细研究，从而允许在温和和环境友好的条件下实现高达92％ee的高对映选择性和极佳的收率。此有机催化质子化的合成效用制备两个homoisoflavones期间展示图4a和4b中，从分离吊兰Inornatum和绵性厌食症，其分别用81％和78％ee的，获得的。
• Lewis Acid-Activated Chiral Leaving Group:  Enantioselective Electrophilic Addition to Prochiral Olefins
  作者：Hiroko Nakamura、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020165l

  日期：2002.7.1

  A new strategy using a BINOL derivative as a chiral leaving group and Lewis acid has been developed for enantioselective alkylation of prochiral olefins. (R)-2,2'-Bis[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]-1,1'-binaphthol is demonstrated to be an effective reagent for enantioselective hydroxymethylation of silyl enol ethers and trisubstituted alkenes. Electrophilic addition to prochiral olefins is accompanied

  已经开发了一种使用BINOL衍生物作为手性离去基团和路易斯酸的新策略，用于前手性烯烃的对映选择性烷基化。已证明（R）-2，2′-双[2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基] -1，1′-联苯酚是用于甲硅烷基烯醇醚和三取代烯烃的对映选择性羟甲基化的有效试剂。前手性烯烃的亲电加成伴随着乙缩醛的裂解，该缩醛被SnCl4双重激活，并且硅通过S（N）2取代过程产生了δ效应。使用该策略还描述了环状萜烯的对映选择性合成。