2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-alpha-D-吡喃葡萄糖基碘化物 | 352432-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-alpha-D-吡喃葡萄糖基碘化物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-o-trimethylsilyl-1-iodo-α-D-glucose
• 英文别名: 2,3,4,6-tetrakis-O-trimethylsilyl-α-D-glucopyranosyl iodide；TMS(-2)[TMS(-3)][TMS(-4)][TMS(-6)]a-Glc1I；[(2R,3R,4S,5R,6R)-2-iodo-3,5-bis(trimethylsilyloxy)-6-(trimethylsilyloxymethyl)oxan-4-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 352432-46-3
• 化学式: C₁₈H₄₃IO₅Si₄
• 分子量: 578.783
• InChiKey: OBTFIIYVPYFDOC-SFFUCWETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.66
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-alpha-D-吡喃葡萄糖基碘化物 在 cobalt(II) chloride 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 molecular sieve 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 β-D-glucopyranosylmethylamine
  参考文献：
  名称：

  Efficient Syntheses of β-Cyanosugars Using Glycosyl Iodides Derived from Per-O-silylated Mono- and Disaccharides

  摘要：

  [GRAPHICS]Reported herein is a general method for the efficient syntheses of a variety of beta -cyano glycosides through the activation of per-O-trimethylsllyl glycosides with TMSI to form alpha -glycosyl iodides, which undergo S(N)2-type displacement when treated with tetrabutylammonium cyanide. The cyanoglycosides were reduced under mild conditions using NaBH4 in the presence of catalytic CoCl2(H2O)(6) in THF/H2O to give the corresponding aminomethyl glycosides.

  DOI：

  10.1021/ol0160405
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 碘代三甲硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 2,3,4,6-四-O-(三甲基硅烷基)-alpha-D-吡喃葡萄糖基碘化物
  参考文献：
  名称：

  新的基于二糖的醚脂质作为SK3离子通道抑制剂

  摘要：

  在富含Ca 2+的环境中，SK3钾通道参与了骨转移的发展和癌细胞的沉降。Ohmline是一种基于乳糖的甘油醚脂质，是降低SK3通道活性并因此限制了表达SK3的细胞迁移的先导化合物。在本文中，我们报道了三种新的欧姆线类似物的合成，其中研究了二糖部分的连接（1→6对1→4）和糖基键的立体化学。化合物2 [3-（十六烷氧基）-2-甲氧基丙基-6- ö -α- d吡喃葡萄糖基-β- d-galactopyranoside]，其具有α-D-吡喃葡糖基（1→6）-β-D-吡喃半乳糖基部分，被发现以减少SK3电流幅度（70％抑制在10μ米），位移SK3蛋白小窝外，降低组成型的Ca 2 +进入（在300 n m处抑制50％）和SK3依赖性细胞迁移（在300 n m处抑制30％），其水平接近于基准化合物欧姆线。降低SK3通道（但不降低SK2通道）活性的化合物2是减少癌细胞迁移和预防骨转移的新药候选物。

  DOI：

  10.1002/cmdc.201600147

文献信息

• β‐Selective <i>C</i> ‐Glycosylation and its Application in the Synthesis of Scleropentaside A
  作者：G. Jacob Boehlich、Nina Schützenmeister

  DOI：10.1002/anie.201900995

  日期：2019.4

  C‐Glycosides are carbohydrates that bear a C−C bond to an aglycon at the anomeric center. Due to their high stability towards chemical and enzymatic hydrolysis, these compounds are widely used as carbohydrate mimics in drug development. Herein, we report a general and exclusively β‐selective method for the synthesis of a naturally abundant acyl‐C‐glycosidic structural motif first found in the scleropentaside

  C-糖苷是在异头中心与糖苷配基具有C-C键的碳水化合物。由于它们对化学和酶水解的高度稳定性，这些化合物被广泛用作药物开发中的碳水化合物模拟物。在此，我们报告了茂盛的天然酰基的合成一般和专门β选择性方法Ç在scleropentaside天然产品系列首次发现糖苷结构基元。Corey–Seebach化合物反应是巩膜戊糖苷A及其类似物合成的关键步骤，仅在四个步骤中即可从未保护的碳水化合物开始，β-选择性构建异头C-C键。一锅法具有很高的原子效率，并且避免使用有毒的重金属。
• Synthesis of oligosaccharides using per-O-trimethylsilyl-glycosyl iodides as glycosyl donor
  作者：Hong Wang、Yanli Cui、Rong Zou、Zhaodong Cheng、Weirong Yao、Yangyi Mao、Yongmin Zhang

  DOI：10.1016/j.carres.2016.03.019

  日期：2016.6

  been found to be very useful for the simultaneous protection of both the glycosyl donor- and the acceptor-substrates in oligosaccharide synthesis. Thus, while the per-O-trimethylsilylated glycosyl iodides served as the glycosyl donor, those bearing selectively exposed primary hydroxyl groups were found suitable as the glycosyl acceptor for the reaction. The cheap and commercially available trialkylamine

  已发现三甲基甲硅烷基（TMS）保护基对于寡糖合成中糖基供体和受体底物的同时保护非常有用。因此，尽管全-O-三甲基甲硅烷基化的糖基碘化物用作糖基供体，但发现那些带有选择性暴露的伯羟基的基团适合作为反应的糖基受体。发现便宜且可商购的三烷基胺，三乙胺是糖基化的有效促进剂。重要的是，该反应是α-立体特异性的，并且产物的产率为58％-78％。
• A palladium-catalyzed approach to allenic aromatic ethers and first total synthesis of terricollene A
  作者：Chaofan Huang、Fuchun Shi、Yifan Cui、Can Li、Jie Lin、Qi Liu、Anni Qin、Huanan Wang、Guolin Wu、Penglin Wu、Junzhe Xiao、Haibo Xu、Yuan Yuan、Yizhan Zhai、Wei-Feng Zheng、Yangguangyan Zheng、Biao Yu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/d1sc01896e

  日期：——

  3-allenic aromatic ethers with decent to excellent yields under mild reaction conditions has been described. A variety of synthetically useful functional groups are tolerated and the synthetic utility of this method has been demonstrated through a series of transformations of the allene moiety. By applying this reaction as the key step, the total syntheses of naturally occurring allenic aromatic ethers

  描述了在温和的反应条件下，钯催化的苯酚和烯基碳酸酯之间的 C-O 键形成反应，以良好的收率生成 2,3-烯基芳香族醚。可以耐受多种合成上有用的官能团，并且该方法的合成效用已通过丙二烯部分的一系列转化得到证明。以该反应为关键步骤，完成了天然烯属芳香醚、桉烯和土三烯A的全合成（首次合成；4.5克规模）。
• Expeditious Synthesis of Ieodoglucomides A and B from the Marine-Derived Bacterium <i>Bacillus licheniformis</i>
  作者：Ananda Rao Podilapu、Madhu Emmadi、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1002/ejoc.201800209

  日期：2018.6.29

  The total synthesis of the marine‐derived bacterial glycopeptides ieodoglucomides A and B is reported. The key steps of the synthesis are a glycosyl‐iodide‐mediated β‐stereoselective glycosylation without neighbouring‐group participation, a regioselective acylation, and a Grubbs cross‐metathesis reaction. The synthesis involves 11 steps, with 38–40 % overall yield.

  据报道，海洋来源的细菌糖肽即葡糖苷A和B的总合成。合成的关键步骤是没有相邻基团参与的糖基碘化物介导的β-立体选择性糖基化，区域选择性酰化和Grubbs交叉复分解反应。合成过程涉及11个步骤，总产率为38–40％。
• 一种制备α-熊果苷的方法
  申请人：大兴安岭林格贝寒带生物科技股份有限公司

  公开号：CN103923133B

  公开（公告）日：2016-08-31

  本发明提供了一种制备α‑熊果苷的方法。以2,3,4,6‑四‑O‑三甲基硅烷基‑1‑碘‑α‑D‑葡萄糖作为糖基给体，与对苯二酚及其衍生物进行糖苷化反应，再在酸性或者碱性条件下脱去保护基，得到纯的α‑熊果苷。与现有制备α‑熊果苷方法相比，该方法实现了一锅法合成α‑熊果苷，能够在简便、温和的条件下高选择性、高产率得到α‑熊果苷。