(E)-ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 55629-97-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: ethyl (E)-4-p-nitrophenyl-2-oxo-3-butenoate；ethyl (E)-4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 55629-97-5
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₅
• 分子量: 249.223
• InChiKey: JRFDVJVSCNEVLL-VMPITWQZSA-N

物化性质

• 熔点：
  119-121 °C
• 沸点：
  373.0±34.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.295±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 magnesium(II) perchlorate Hantzsch ester (5a) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  NAD（P）H模型20 1：化学选择性金属离子催化1,4-二氢吡啶衍生物还原α-酮-β，γ-不饱和酯

  摘要：

  NAD（P）H模型（1-正丙基-1,4-二氢烟碱酰胺（4）和Hantzsch酯（5））还原了2-氧代-4-芳基-3-丁烯-1-酸乙酯1a – 1c，在高氯酸镁存在下。还原剂的一个当量选择性降低了底物相应的2-氧代-4- arylbutanoates（6，图10A，b）。额外的当量和更高的温度将2-氧代-4-苯基丁酸乙酯（6）转化为2-羟基-4-苯基丁酸乙酯（7）。Hantzsch酯在C 2 H 5中还原2-氧代-4-苯基-3-苯基-3-丁烯-1-油酸乙酯（1a）OD或通过汉奇酯-4,4- d 2用C 2 ħ 5 OH，导致直接转移的氢或氘，分别的，而不加扰同位素。这些结果已被解释为支持氢化物转移机理。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96440-3
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (E)-ethyl 4-(4-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  镱催化的立体和区域选择性 [3+3] 环化反应：双环 1,4-二氢吡啶的合成

  摘要：

  报道了镱催化的环状烯胺和 α,β-不饱和酮的正式 [3+3] 环加成反应。通过烯胺部分的共轭加成，然后是胺-羰基缩合，反应以“头对尾”区域选择性进行。此外，手性烯胺的使用提供了高度的立体选择性，这是由空间和 π 堆积效应之间可能的平衡驱动的。由此产生的双环 1,4-二氢吡啶被评估为抗 A549（癌性人肺泡基底上皮细胞）和 SKOV3（人卵巢癌）人肿瘤细胞系的抗增殖剂。发现某些化合物对 A549 和 SKOV3 细胞系具有良好的毒性，IC 50最好 A549 的值为 0.89 μM，SKOV3 的值为 6.69 μM，并且观察到对 MRC5（非恶性）细胞系的非常好的选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100785

文献信息

• An Efficient Synthesis of Achiral and Chiral Cyclic Dehydro-α-Amino Acid Derivatives Through Nucleophilic Addition of Amines to β,γ-Unsaturatedα-Keto Esters
  作者：Francisco Palacios、Javier Vicario、Domitila Aparicio

  DOI：10.1002/ejoc.200600092

  日期：2006.6

  A very simple and efficient synthesis of 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones is reported. These cyclic dehydro-amino acid derivatives with a stereogenic center at the 5-position were obtained by the addition of two equivalents of amine to β,γ-unsaturated keto esters. These cyclic enamines can also be obtained by the three-component reaction of ethyl pyruvate, amines and aldehydes. (© Wiley-VCH Verlag

  报告了一种非常简单有效的 3-amino-1,5-dihydro-2H-pyrrol-2-ones 合成方法。这些在 5 位具有立体中心的环状脱氢氨基酸衍生物是通过将两当量的胺添加到 β,γ-不饱和酮酯中获得的。这些环状烯胺也可以通过丙酮酸乙酯、胺和醛的三组分反应得到。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Synthesis of 5-unsubstituted dihydropyrimidinone-4-carboxylates from deep eutectic mixtures
  作者：Sangram Gore、Sundarababu Baskaran、Burkhard König

  DOI：10.3762/bjoc.18.37

  日期：——

  A facile one-pot synthesis of 5-unsubstituted dihydropyrimidinones from β,γ-unsaturated ketoesters in low melting ʟ-(+)-tartaric acid–N,N-dimethylurea mixtures is reported. This solvent-free method is very general and provides easy access to 5-unsubstituted dihydropyrimidinone-4-carboxylate derivatives in good yields.

  报道了一种简便的一锅法合成5-未取代二氢嘧啶酮，其方法是从低熔点ʟ-(+)-酒石酸-N,N-二甲基脲混合物中的β,γ-不饱和酮酯开始。这种无溶剂的方法非常通用，可轻松获得产率良好的5-未取代二氢嘧啶酮-4-羧酸酯衍生物。
• Efficient Synthesis of 1-Azadienes Derived from α-Aminoesters. Regioselective Preparation of α-Dehydroamino Acids, Vinylglycines, and α-Amino Acids
  作者：Francisco Palacios、Javier Vicario、Domitila Aparicio

  DOI：10.1021/jo061140f

  日期：2006.9.1

  derived from α-aminoesters is achieved through an aza-Wittig reaction of phosphazenes with β,γ-unsaturated α-ketoesters. Regioselective 1,2-reduction of these functionalized 1-azadienes affords vinylglycine derivatives, while conjugative 1,4-reduction gives α-dehydroamino acid compounds. Reduction of both the carbon−carbon and the imine−carbon−nitrogen double bonds leads to the formation of α-amino acid

  通过磷腈与β，γ-不饱和α-酮酸酯的aza-Wittig反应，可以有效合成α-氨基酯衍生的1-azadienes。这些官能化的1-氮二烯的区域选择性1，2-还原得到乙烯基甘氨酸衍生物，而共轭的1，4-还原得到α-脱氢氨基酸化合物。碳-碳和亚胺-碳-氮双键的还原都会导致α-氨基酸衍生物的形成。
• Aza-Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated sulfinylimines derived from α-amino acids with enolethers and enamines
  作者：Francisco Palacios、Javier Vicario、Domitila Aparicio

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.101

  日期：2007.9

  α,β-Unsaturated sulfinylimines derived from α-amino acids undergo aza-Diels–Alder reaction with electron rich dienophiles such as enolethers and enamines. Subsequent elimination of sulfinyl and amine or alkoxy moiety on the resulting cycloadducts affords pyridines derived from α-amino acids.

  衍生自α-氨基酸的α，β-不饱和亚磺酰亚胺与富含电子的亲二烯体（如烯醇和烯胺）进行aza-Diels-Alder反应。随后消除所得环加合物上的亚磺酰基和胺或烷氧基部分，得到衍生自α-氨基酸的吡啶。
• Direct Synthesis of β,γ-Unsaturated α-Keto Esters from Aldehydes and Pyruvates
  作者：John Mansaray、Jiarui Sun、Shisheng Huang、Weijun Yao

  DOI：10.1055/s-0037-1612255

  日期：2019.4

  methods to synthesize β,γ-unsaturated α-keto esters directly from aldehydes and pyruvates promoted by BF3•Et2O in the presence of Ac2O or by Ti(OEt)4 under mild conditions. A variety of aromatic aldehydes was tolerated to afford the desired products in moderate to excellent yield. Moreover, aliphatic aldehydes and Isatin were also employed to give the γ-alkyl β,γ-unsaturated α-keto esters in moderate yield

  在这里，我们描述了两种实用的方法，在温和条件下，在 Ac2O 或 Ti(OEt)4 存在下，由 BF3•Et2O 促进的醛和丙酮酸盐直接合成 β,γ-不饱和 α-酮酯。可以耐受各种芳香醛，以中等至极好的收率提供所需的产品。此外，脂肪醛和靛红也被用于通过使用 Ti(OEt)4 系统以中等产率得到 γ-烷基 β,γ-不饱和 α-酮酯。