2-diazocyclohexane-1,3-dione | 1460-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-diazocyclohexane-1,3-dione
• 英文别名: 2-diazo-1,3-cyclohexanedione；2-diazocyclohexan-1,3-dione
• CAS: 1460-08-8
• 化学式: C₆H₆N₂O₂
• 分子量: 138.126
• InChiKey: RYKJHLDHDQWHEK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  48-49 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 在 dirhodium tetraacetate 1-碘代丙烷 作用下， 反应 10.0h， 以96%的产率得到2-iodo-3-hydroxycyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  一种由重氮二羰基化合物方便有效地制备β-取代的α-卤代烯酮的方法

  摘要：

  已经研究了铑（II）催化的环状重氮二羰基化合物与各种卤化物的反应。用酰基卤可以高收率生产β-酰氧基α-卤代烯酮。使用苄基卤化物，可以良好的产率获得β-苄氧基α-卤代烯酮。与亚甲基卤的反应以良好的产率产生β-卤代甲氧基α-卤代烯酮，而与乙基卤和乙二卤的反应以高产率产生β-羟基α-卤代烯。这些反应提供了有用且快速的进入β-取代的α-卤代烯酮的途径。还已经用卤化pathway描述了形成这些产物的机理途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.09.087
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基丁酸乙酯 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 2-diazocyclohexane-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  具有新型三环 P2 配体的高效 HIV-1 蛋白酶抑制剂：设计、合成和蛋白质-配体 X 射线研究

  摘要：

  描述了一系列包含立体化学定义的稠合三环 P2 配体的 HIV-1 蛋白酶抑制剂的设计、合成和生物学评价。研究了各种取代基效应，以最大化蛋白酶活性位点中的配体结合位点相互作用。抑制剂16a和16f显示出出色的酶抑制和抗病毒活性，尽管加入砜功能会导致效力降低。抑制剂16a和16f均保持针对一组多重耐药 HIV-1 变体的活性。16a的高分辨率X射线晶体结构结合的 HIV-1 蛋白酶揭示了对配体结合位点相互作用的重要分子见解，这可能是该抑制剂具有强大的抗病毒活性和出色的耐药性的原因。

  DOI：

  10.1021/jm400768f
• 作为试剂：
  描述：

  2-diazocyclohexane-1,3-dione 在 2-diazocyclohexane-1,3-dione 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.06h， 生成 (5R,6R)-3-tert-butyl-6-(4-methylphenyl)-1-phenylspiro[6,7-dihydropyrazolo[3,4-b]pyridine-5,2'-cyclopentane]-1',4-dione
  参考文献：
  名称：

  α-氧杂环丁烯与N-（5-吡唑基）亚胺之间的aza-Diels-Alder环加成反应的全选择性：结合实验和理论研究。

  摘要：

  α-氧杂环丁烯之间的热6πaza-Diels-Alder环加成反应原位是由热诱导的2-重氮1,3-二酮的Wolff重排和N-（5-吡唑基）亚胺作为典型的富电子2-氮杂二烯产生两种不同的产物，基本上是所涉及的α-氧杂环丁烯的性质的函数。例如，环状五元α-氧杂环丁烯优先导致螺氢吡啶-4-酮，其中α-氧杂环丁烯在其C═C双键处为2π配偶体，而N-（5-吡唑基）亚胺为4π。在它们的2-氮杂二烯部分上形成伙伴。相比之下，其他环状和无环的α-氧杂环丁烯优先导致1,3-oxazin-4-ones，现在，α-氧杂环丁烯在其1 -oxadiene部分和4π伙伴中涉及4π伙伴。N-（5-吡唑基）亚胺在其C═N双键处为2π伙伴。使用DFT方法进行的计算模型研究可以合理化这种选择性的变化：螺吡喃并吡啶-4-酮的形成受热力学控制，而1,3-恶嗪-4-酮的形成受动力学控制，而在热力学上略有不利。五元环系列。还详细研究了α-氧杂环丁烯的竞争性环二聚化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00767

文献信息

• Diazo-Transfer Reactions to 1,3-Dicarbonyl Compounds with Tosyl Azide
  作者：Yoann Coquerel、Jean Rodriguez、Marc Presset、Damien Mailhol

  DOI：10.1055/s-0030-1260107

  日期：2011.8

  A practical protocol for the large-scale preparation of 2-diazo-1,3-dicarbonyl compounds is described by diazo-transfer reactions with tosyl azide followed by efficient chromatographic purifications on silica gel and/or alumina. diazo compounds - ketones - esters - Regitz reaction - chromatography

  大规模制备2-重氮-1,3-二羰基化合物的实际方案是通过与甲苯磺酰基叠氮化物进行重氮转移反应，然后在硅胶和/或氧化铝上进行高效色谱纯化来描述的。 重氮化合物-酮-酯-Regitz反应-色谱
• Spirobicyclic and Tetracyclic Pyrazolidinones: Syntheses and Properties
  作者：Fabien Perez、Thibault Leveille、Mathilde Bertolotti、Jean Rodriguez、Yoann Coquerel

  DOI：10.1002/ejoc.201900989

  日期：2019.9.22

  The stereoselective syntheses of spirobicyclic and tetracyclic pyrazolidinones are reported based on a (3+2) annu- lation between hydrazones and α-oxoketenes. Some of these conformationally constrained molecules were resolved as enantiopure materials by HPLC techniques and evaluated as amino- catalysts for iminium activation in a model Diels–Alder cyclo- addition.

  螺双环和四环吡唑烷酮的立体选择性合成是基于腙和α-氧代烯酮之间的（3+2）环化报道的。这些构象受限的分子中的一些通过 HPLC 技术被解析为对映体纯材料，并评估为在模型 Diels-Alder 环加成中亚胺活化的氨基催化剂。
• Copper Triflate Mediated α-Monohalogenation of α-Diazo β-Ketosulfones with Ammonium Halides
  作者：Ru-Ting Hsu、Meng-Yang Chang、Chieh-Kai Chan、Heui-Sin Wang

  DOI：10.1055/s-0036-1589479

  日期：——

  Abstract Copper triflate mediated α-monohalogenation of α-diazo β-ketosulfones with ammonium halides provides the corresponding α-halo β-ketosulfones. Different metal triflates are investigated for this facile and efficient transformation. A plausible mechanism is proposed. Copper triflate mediated α-monohalogenation of α-diazo β-ketosulfones with ammonium halides provides the corresponding α-halo

  摘要 三氟甲磺酸铜介导的α-重氮β-酮砜与卤化铵的α-单卤化作用提供了相应的α-卤代β-酮砜。为了实现这种便捷而有效的转换，研究了不同的金属三氟甲磺酸盐。提出了一个合理的机制。 三氟甲磺酸铜介导的α-重氮β-酮砜与卤化铵的α-单卤化作用提供了相应的α-卤代β-酮砜。为了实现这种便捷而有效的转换，研究了不同的金属三氟甲磺酸盐。提出了一个合理的机制。
• Metal-Triflate-Catalyzed Synthesis of Polycyclic Tertiary Alcohols by Cyclization of γ-Allenic Ketones
  作者：Ilhem Diaf、Gilles Lemière、Elisabet Duñach

  DOI：10.1002/anie.201310724

  日期：2014.4.14

  It has been established that bismuth(III) triflate catalyzes the cyclization of γ‐allenic ketones under mild reaction conditions. This reaction allows the selective formation of polycyclic tertiary alcohols from cyclic ketone derivatives. The resulting dienols can engage in stereoselective cycloadditions to efficiently afford complex polycyclic systems.

  现已确定，在温和的反应条件下，三氟甲磺酸铋（III）可以催化γ-烯烃酮的环化反应。该反应允许由环酮衍生物选择性地形成多环叔醇。所得二烯醇可以参与立体选择性环加成反应，以有效地提供复杂的多环系统。
• Synthesis of Polysubstituted Phenols by Rhodium‐Catalyzed C−H/Diazo Coupling and Tandem Annulation
  作者：Min Liu、Kelu Yan、Jiangwei Wen、Xue Li、Xiaoyu Wang、Fengjie Lu、Xiu Wang、Hua Wang

  DOI：10.1002/adsc.202001456

  日期：2021.3.29

  rhodium(III)‐catalyzed C−H/diazo coupling and tandem annulation of 3‐oxopent‐4‐enenitriles have been proposed for the synthesis of polysubstituted phenols. Most products of phenols are obtained in good yields. Several preliminary mechanistic studies and derivatization reactions of phenol products were also performed. This method offers an alternative approach for the synthesis of useful diverse phenols.

  有人提出了铑（III）催化的CH /重氮偶合和3-氧杂戊-4-烯腈的串联环化反应，用于合成多取代的苯酚。大多数苯酚产品均以高收率获得。还进行了一些苯酚产物的初步机理研究和衍生化反应。该方法为合成有用的多种酚提供了另一种方法。