烯丙基三苯基溴化膦 | 1560-54-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 烯丙基三苯基溴化膦
• 中文别名: 烯丙基三苯基溴化鏻；烯丙基三苯基溴化磷
• 英文名称: allyltriphenylphosphonium bromide
• 英文别名: prop-2-enyltriphenylphosphonium bromide；triphenylallylphosphonium bromide；2-propenyltriphenylphosphonium bromide；triphenyl(prop-2-en-1-yl)phosphonium bromide；triphenyl(prop-2-enyl)phosphanium;bromide
• CAS: 1560-54-9
• 化学式: Br*C₂₁H₂₀P
• 分子量: 383.268
• InChiKey: FWYKRJUVEOBFGH-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  222-225 °C (lit.)
• 稳定性/保质期：
  - 常温常压下稳定。 - 对湿气敏感，通常在无水体系中使用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.17
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29310095
• RTECS号：
  TA1843000
• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352+P332+P313+P362+P364,P305+P351+P338+P337+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  常温、避光、存放在通风干燥的地方。

SDS

1.1 产品标识符
: 烯丙基三苯基溴化膦
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
皮肤刺激 (类别2)
眼刺激 (类别2A)
特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别3)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H315 造成皮肤刺激。
H319 造成严重眼刺激。
H335 可能引起呼吸道刺激。
警告申明
预防
P261 避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾.
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P280 穿戴防护手套/ 眼保护罩/ 面部保护罩。
措施
P302 + P352 如与皮肤接触，用大量肥皂和水冲洗受感染部位.
P304 + P340 如吸入，将患者移至新鲜空气处并保持呼吸顺畅的姿势休息.
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P312 如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生.
P321 具体治疗(见本标签上提供的急救指导)。
P332 + P313 如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊.
P362 脱掉沾染的衣服，清洗后方可重新使用。
储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
处理
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C21H20BrP
分子式
: 383.26 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Allyltriphenylphosphonium bromide
-
CAS 号 1560-54-9
EC-编号 216-332-6

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 磷的氧化物, 溴化氢气
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
吸湿的.
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 白色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 222 - 225 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
强氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
吸入: 无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
吸入 - 可能引起呼吸道刺激。
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 造成皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: TA1843000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: 非危险货物
国际海运危规: 非危险货物
国际空运危规: 非危险货物
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

制备方法

通过三苯基膦和烯丙基溴反应来制备。

合成制备方法

同样地，通过三苯基膦和烯丙基溴反应来制备 [1]。

用途简介

烯丙基三苯基溴化膦是亚烯丙基三苯基膦烷 (H2C=CHCH=PPb) 的前体化合物。它主要用于与醛酮发生Wittig成烯反应生成1,4-二烯化合物，且主要产物为顺式结构。在一个强碱的作用下，烯丙基三苯基溴化膦会失去一分子的HBr，从而生成可溶于大多数有机溶剂的亚烯丙基三苯基膦烷叶立德。此过程通常在低温条件下进行，常用的碱包括n-BuLi、KOtBu或KHMDS等。活性叶立德与酮反应的应用并不广泛，可能是因为其他方法的选择性更高 [2,3]。

Wittig成烯反应具有重要的合成价值，在温和的条件下进行时，对其他官能团影响较小，产物产率中等到较高 (式1、式2) [4-6]。通常情况下，该反应生成的是顺式和反式的1,4-二烯混合物，以顺式结构为主 (式3) [7]。若在产物中加入碘并进行光照处理，则可获得完全反式的1,4-二烯化合物 (式4) [8]。

用途

烯丙基三苯基溴化膦同样是亚烯丙基三苯基膦烷 (H2C=CHCH=PPb) 的前体化合物，主要用于与醛酮发生Wittig成烯反应生成1,4-二烯化合物，并且产物主要为顺式结构。在强碱的作用下，烯丙基三苯基溴化膦会脱去一分子的HBr，生成可溶于大多数有机溶剂的亚烯丙基三苯基膦烷叶立德。该过程通常在低温条件下进行，常用的碱包括n-BuLi、KOtBu或KHMDS等 [2,3]。

尽管活性叶立德与酮反应的应用未广泛推广，原因在于其他方法的选择性更高 [4-6]。Wittig成烯反应在此过程中具有重要的合成价值，在温和条件下进行时对许多官能团无明显影响，产物的产率中等到较高 (式1、式2) [7]。通常情况下，该反应生成的是顺式和反式的1,4-二烯混合物，以顺式结构为主 (式3) [8]。若在产物中加入碘并进行光照处理，则可获得完全反式的1,4-二烯化合物 (式4) [9]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  烯丙基三苯基溴化膦 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以97%的产率得到2,3-dibromopropyltriphenylphosphonium bromide
  参考文献：
  名称：

  Halogenation of quaternary phosphonium salts containing prop-1(2)-enyl group

  摘要：

  Bromination of prop-2-enyltributyl- and -triphenylphosphonium bromides affords the products of addition to the double bond. The structure of the triphenylphosphonium adduct was established by X-ray diffraction analysis. The latter is formed also by radical bromination of prop-1-enyltriphenylphosphonium bromide. The chlorination of prop-1- and 2-enyltriphenylphosphonium bromides leads to the formation of 3-chloroprop-1-enyltriphenylphosphonium bromide.

  DOI：

  10.1134/s1070363217080151
• 作为产物：
  描述：

  烯丙醇 、 三苯基膦 在 三甲基溴硅烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 以77%的产率得到烯丙基三苯基溴化膦
  参考文献：
  名称：

  由（杂）芳基甲醇一步法合成三苯基鏻盐

  摘要：

  已经开发了两种从容易获得的苯甲醇及其杂环类似物合成取代鏻盐的方法。所开发的方案是互补的：发现将醇、三甲基溴化甲硅烷和三苯基膦直接混合在 1,4-二恶烷中，然后在 80 °C 下加热对酸敏感底物（例如水杨醇或糠醇）更有效作为仲苯甲醇，而包括顺序添加三甲基甲硅烷基溴和三苯基膦的一锅法可以为带有电中性或吸电子取代基的苯甲醇提供更高的产率。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00733
• 作为试剂：
  描述：

  苯丙醛 、 正丁基锂 在 烯丙基三苯基溴化膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (Z)-6-phenyl-1,3-hexadiene 、 (E)-hexa-3,5-dien-1-ylbenzene
  参考文献：
  名称：

  二氧化碳和DIBAL-H催化的共轭二烯的镍催化羧化反应，合成β，γ-不饱和羧酸

  摘要：

  在大气压下，在二异丁基氢化铝（DIBAL-H）存在下，共轭二烯与二氧化碳按1：1的比例进行Ni催化剂促进的1,2-氢羧化反应，得到相应的β，γ-不饱和羧酸，而无需二聚化或共轭二烯的低聚。

  DOI：

  10.1055/a-1336-8034

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of the Indole Diterpene Alkaloid Paspaline
  作者：Robert J. Sharpe、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/acs.joc.5b01844

  日期：2015.10.2

  An enantioselective synthesis of the indole diterpenoid natural product paspaline is disclosed. Critical to this approach was the implementation of stereoselective desymmetrization reactions to assemble key stereocenters of the molecule. The design and execution of these tactics are described in detail, and a thorough analysis of observed outcomes is presented, ultimately providing the title compound

  公开了吲哚二萜天然产物paspaline的对映选择性合成。这种方法的关键是实施立体选择性去对称反应来组装分子的关键立体中心。详细描述了这些策略的设计和执行，并对观察到的结果进行了彻底分析，最终提供了高立体纯度的标题化合物。该合成为制备该分子家族中的关键立体中心提供了一个新的模板，并且在制备 paspaline 的过程中开发的反应在制备甾族天然产物中呈现出一系列新的合成断裂。
• Regiodivergent DH or HD Addition to Alkenes: Deuterohydrogenation versus Hydrodeuterogenation
  作者：Luomo Li、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00213

  日期：2020.2.21

  utilizing selectively deuterated dihydroaromatic compounds, which were generated by cobalt catalysis. The reaction was initiated by catalytic amounts of BF3·Et2O by abstracting hydride or deuteride ions from the respective dihydroaromatic reducing agents and led to a highly regioselective incorporation of deuterium and hydrogen at the desired positions of the starting material.

  利用选择性氘化的二氢芳族化合物（通过钴催化生成）可将HD在多种1,1-二芳基烯烃上进行区域选择性和区域发散性加成。通过从相应的二氢芳族还原剂中提取氢化物或氘离子，通过催化量的BF3·Et2O引发反应，并在起始原料的所需位置上将氘和氢高度区域选择性地引入。
• Nickel-catalyzed allyl–allyl coupling reactions between 1,3-dienes and allylboronates
  作者：Ding-Wei Ji、Gu-Cheng He、Wei-Song Zhang、Chao-Yang Zhao、Yan-Cheng Hu、Qing-An Chen

  DOI：10.1039/d0cc02697b

  日期：——

  A regiospecific allyl–allyl coupling reaction between 1,3-dienes and allylboronates has been demonstrated under nickel catalysis. Salient features of this method include the earth-abundant metal catalyst, excellent regioselectivity and good functional group tolerance. Notably, even congested allyl substrates can also be applied to this protocol, thus allowing for the rapid preparation of a series of

  在镍催化下，已经证明了1，3-二烯和烯丙基硼酸酯之间的区域特异性烯丙基-烯丙基偶联反应。该方法的显着特征包括富含稀土的金属催化剂，优异的区域选择性和良好的官能团耐受性。值得注意的是，即使拥挤的烯丙基底物也可以应用于该方案，因此可以快速制备一系列有价值的1,5-二烯。
• Controlling cis/trans-selectivity in intramolecular Diels–Alder reactions of benzo-tethered, ester linked 1,3,9-decatrienes
  作者：Emma L. Pearson、Anthony C. Willis、Michael S. Sherburn、Michael N. Paddon-Row

  DOI：10.1039/b716910h

  日期：——

  Predictions from DFT (B3LYP/6-31 G(d))-computed stereoisomer product distributions for intramolecular Diels-Alder (IMDA) reactions have been successfully replicated in the laboratory. Benzo-tethered hexadienyl acrylates generally undergo moderately trans-selective IMDA reactions which, as suggested by DFT calculation, arise from two opposing transition structure (TS) features: stabilising secondary

  DFT（B3LYP / 6-31 G（d））计算的分子内Diels-Alder（IMDA）反应立体异构体产物分布的预测已在实验室中成功复制。DFT计算表明，苯甲酸酯系丙烯酸己二烯基丙烯酸酯通常会发生中等程度的反选择性IMDA反应，这是由两个相对的过渡结构（TS）特征引起的：稳定次要轨道相互作用（在顺式TS中更强）和稳定pi-苯并部分和1,3-二烯组分之间的共轭相互作用-在反式TS中更强。预计通过反式-TS的空间不稳定，在二烯的C3或芳环的C12上带有可除去取代基（即Br或TMS）的底物会发生高度顺式选择性IMDA反应。预计在C3和C12之间带有两个原子链的底物会通过使顺式TS不稳定而经历高度反式选择性的分子内环加成反应。这些计算是通过实验证明的。
• An Approach to the Regioselective Diamination of Conjugated Di- and Trienes
  作者：Anton Lishchynskyi、Kilian Muñiz

  DOI：10.1002/chem.201103435

  日期：2012.2.20

  It's do or diaminate: The selective diamination of 1,3‐butadienes in the presence of hypervalent iodine reagents has been developed. This oxidation process proceeds with complete selectivity in favor of diamination. Depending on the substrate, it proceeds either with 1,2‐ or 1,4‐regioselectivity (see scheme).

  无论是进行还是进行透氨处理：已经开发了在高价碘试剂存在下对1,3-丁二烯进行选择性氨化的方法。该氧化过程以完全选择性进行，有利于氨化。根据底物的不同，它会以1,2-或1,4-区域选择性（请参阅方案）进行。

表征谱图