4(S),4a(S),10a(S)-4-bromo-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one | 186351-21-3

分子结构分类

有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物

中文名称

——

中文别名

——

英文名称

4(S),4a(S),10a(S)-4-bromo-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one

英文别名

(4S,4aS,10aR)-4-bromo-8-chloro-4a-ethenyl-5,6-dimethoxy-1,2,4,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3-one

4(S),4a(S),10a(S)-4-bromo-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one化学式

CAS

186351-21-3

化学式

C₁₈H₂₀BrClO₃

mdl

——

分子量

399.712

InChiKey

FGPXOHDPZOMJDL-YZOQQBSESA-N

BEILSTEIN

——

EINECS

——

物化性质

沸点：

490.0±45.0 °C(Predicted)
密度：

1.455±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

辛醇/水分配系数(LogP)：

4.9
重原子数：

23
可旋转键数：

3
环数：

3.0
sp3杂化的碳原子比例：

0.5
拓扑面积：

35.5
氢给体数：

0
氢受体数：

3

上下游信息

上游原料

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	4a(R),10a(R)-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-3-(trimethylsilyloxy)-1,2,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthrene	213614-07-4	C₂₁H₂₉ClO₃Si	392.998
——	10a(R)-8-chloro-5,6-dimethoxy-1,9,10,10a-tetrahydrophenanthren-3(2H)-one	186351-13-3	C₁₆H₁₇ClO₃	292.762
——	5-chloro-7,8-dimethoxy-1-tetralone	77746-20-4	C₁₂H₁₃ClO₃	240.686

下游产品

中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
——	1,3a(R),8,9,9a(R),9b(S)-hexahydro-7-chloro-9b-ethenyl-5-methoxyphenanthro[4,4a,4b,5-bcd]furan-3(2H)-one	186351-16-6	C₁₇H₁₇ClO₃	304.773
二氢可待因酮	Hydrocodone	125-29-1	C₁₈H₂₁NO₃	299.37
——	(-)-dihydrocodeinone ethyleneketal	10093-66-0	C₂₀H₂₅NO₄	343.423
——	1,2,3,3a(R),8,9,9a(R),9b(S)-octahydro-5-methoxy-9b-[2-[N-methyl-N-(phenylsulfonyl)amino]ethyl]-3-(ethylenedioxy)phenanthro[4,4a,4b,5-bcd]furan	186351-18-8	C₂₆H₃₁NO₆S	485.601
——	1,2,3,3a(R),9a(R),9b(S)-hexahydro-5-methoxy-9b-[2-[N-methyl-N-(phenylsulfonyl)amino]ethyl]-3-(ethylenedioxy)phenanthro[4,4a,4b,5-bcd]furan	207731-95-1	C₂₆H₂₉NO₆S	483.585
——	1,2,3,3a(R),8,9,9a(R),9b(S)-octahydro-5-methoxy-9b-(2-hydroxyethyl)-3-(ethylenedioxy)phenanthro[4,4a,4b,5-bcd]furan	186351-17-7	C₁₉H₂₄O₅	332.397

反应信息

作为反应物：

描述：

4(S),4a(S),10a(S)-4-bromo-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one 在镍盐酸、氢氧化钾、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、三甲基氯硅烷、三丁基膦、 dimethyl sulfide borane 、氢气、 lithium 、三乙胺、 1,1'-azodicarbonyl-dipiperidine 、叔丁醇、过氧化苯甲酰作用下，以四氢呋喃、甲醇、四氯化碳、二氯甲烷、氨、 N,N-二甲基甲酰胺、苯为溶剂，反应 90.7h，生成二氢可待因酮

参考文献：

名称：

对映体纯吗啡生物碱的合成：对苯二酚路线。

摘要：

一个简明的，线性的，全合成的（-）-二氢可待因酮-（-）-可待因和（-）-吗啡的紧密合成前体。生物碱的碳环核心以菲咯酮的形式提供，其通过在三乙酸纤维素上的色谱法拆分。阿铜酸盐共轭加成用于建立关键的苄基季立体中心，并介绍C（2）侧链。二聚体副产物为单电子转移（SET）机制提供了证据。异常的S（N）2和自由基环化分别用于二氢苯并呋喃和哌啶环的形成。

DOI：

10.1021/jo9805394
作为产物：

描述：

10a(R)-8-chloro-5,6-dimethoxy-1,9,10,10a-tetrahydrophenanthren-3(2H)-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 作用下，以四氢呋喃为溶剂，反应 8.0h，生成 4(S),4a(S),10a(S)-4-bromo-8-chloro-5,6-dimethoxy-4a-ethenyl-1,4,4a,9,10,10a-hexahydrophenanthren-3(2H)-one

参考文献：

名称：

对映体纯吗啡生物碱的合成：对苯二酚路线。

摘要：

一个简明的，线性的，全合成的（-）-二氢可待因酮-（-）-可待因和（-）-吗啡的紧密合成前体。生物碱的碳环核心以菲咯酮的形式提供，其通过在三乙酸纤维素上的色谱法拆分。阿铜酸盐共轭加成用于建立关键的苄基季立体中心，并介绍C（2）侧链。二聚体副产物为单电子转移（SET）机制提供了证据。异常的S（N）2和自由基环化分别用于二氢苯并呋喃和哌啶环的形成。

DOI：

10.1021/jo9805394

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文献信息

New Ventures in the Construction of Complex Heterocycles: Synthesis of Morphine and Hasubanan Alkaloids

作者：Dirk Trauner

DOI：10.1055/s-1998-5927

日期：1998.3
Mulzer, Johann; Duerner, Gerd; Trauner, Dirk, Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 23/24, p. 3046 - 3048

作者：Mulzer, Johann、Duerner, Gerd、Trauner, Dirk

DOI：——

日期：——
Synthesis of Enantiomerically Pure Morphine Alkaloids: The Hydrophenanthrene Route

作者：Dirk Trauner、Jan W. Bats、Andreas Werner、Johann Mulzer

DOI：10.1021/jo9805394

日期：1998.8.1

A concise, linear, total synthesis of (-)-dihydrocodeinone-a close synthetic precursor of (-)-codeine and (-)-morphine-has been achieved. The carbocyclic core of the alkaloid was provided in the form of a phenanthrenone, which was resolved by chromatography on cellulose triacetate. A cuprate conjugate addition was used to establish the crucial benzylic quaternary stereocenter and to introduce the C(2)-side

一个简明的，线性的，全合成的（-）-二氢可待因酮-（-）-可待因和（-）-吗啡的紧密合成前体。生物碱的碳环核心以菲咯酮的形式提供，其通过在三乙酸纤维素上的色谱法拆分。阿铜酸盐共轭加成用于建立关键的苄基季立体中心，并介绍C（2）侧链。二聚体副产物为单电子转移（SET）机制提供了证据。异常的S（N）2和自由基环化分别用于二氢苯并呋喃和哌啶环的形成。