(4R,5S)-4,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)cyclohexen-3-one | 891831-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5S)-4,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)cyclohexen-3-one
• 英文别名: di-tert-butyl ((1S,2R)-3-oxocyclohex-4-ene-1,2-diyl)dicarbamate；tert-butyl N-[(1R,6S)-6-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-2-oxocyclohex-3-en-1-yl]carbamate
• CAS: 891831-16-6
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₅
• 分子量: 326.393
• InChiKey: UASYFLZSGCTQLB-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 沸点：
  481.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5S)-4,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)cyclohexen-3-one 在 吡啶 、 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三氟化硼乙醚 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 77.0h， 生成 磷酸奥司他韦
  参考文献：
  名称：

  [EN] A PROCESS FOR THE PREPARATION OF INTERMEDIATE FOR THE PREPARATION OF OSELTAMIVIR PHOSPHATE
  [FR] PROCÉDÉ POUR LA PRÉPARATION D'INTERMÉDIAIRE POUR LA PRÉPARATION DE PHOSPHATE D'OSELTAMIVIR

  摘要：

  本发明揭示了一种经济、简单、无偶氮和偶氮啶复杂性的合成奥司他韦磷酸酯（达菲）的过程，通过从易获得的L-半胱氨酸经过拉姆伯格-巴克兰反应和夏普利斯-雷希方案的立体特异性酰胺烷基化咪唑噻唑酮。

  公开号：

  WO2015049700A1
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 在 yttrium(III) isopropoxide 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 selenium(IV) oxide 、 sodium azide 、 叠氮基三甲基硅烷 、 碳酸氢钠 、 氯化铵 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 115.0h， 生成 (4R,5S)-4,5-bis(tert-butoxycarbonylamino)cyclohexen-3-one
  参考文献：
  名称：

  De Novo Synthesis of Tamiflu via a Catalytic Asymmetric Ring-Opening of meso-Aziridines with TMSN₃

  摘要：

  An asymmetric ring-opening reaction of meso-aziridines with TMSN3 was developed using a catalyst prepared from Y(OiPr)3 and chiral ligand 2 in a 1:2 ratio. Excellent enantioselectivity was realized from a wide range of substrates with a practical catalyst loading. The products were efficiently converted to enantiomerically enriched 1,2-diamines, which are versatile chiral building blocks for pharmaceuticals and chiral ligands. This reaction was applied to a catalytic asymmetric synthesis of Tamiflu, a very important anti-influenza drug containing a chiral 1,2-diamino functionality.

  DOI：

  10.1021/ja061696k

文献信息

• Stereospecific synthetic approach towards Tamiflu using the Ramberg–Backlund reaction from cysteine hydrochloride
  作者：Subhash P. Chavan、Prakash N. Chavan、Rajesh G. Gonnade

  DOI：10.1039/c4ra10391b

  日期：——

  The stereospecific formal synthesis of Tamiflu from L-cysteine hydrochloride as the chiral source is described. The notable feature of the present strategy is the Ramberg–Backlund reaction and Sharpless–Reich protocol as the key chemical transformations to access the cyclohexene skeleton of Tamiflu.

  描述了从盐酸L-半胱氨酸作为手性来源的立体定向形式形式的达菲的合成。本策略的显着特征是Ramberg-Backlund反应和Sharpless-Reich方案是进入达菲的环己烯骨架的关键化学转化。
• Catalytic Conjugate Addition of Cyanide to Enones: Cooperative Catalysis of Ni(0) and Gd(OTf)₃
  作者：Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki、Yuta Tanaka

  DOI：10.1055/s-2008-1078264

  日期：——

  catalytic cunjugate addition of cyanide to enones was developed using cooperative catalysis of Ni(0) and Gd(OTf) 3 . The co-catalyst, Gd(OTf) 3 , dramatically accelerated the reaction. The substrate scope is broad, including cyclic, linear, branched, and aromatic enones. Synthetic efficiency of the key conversion in our Tamiflu synthesis, conjugate cyanation of an enone, was significantly improved by using

  使用 Ni(0) 和 Gd(OTf) 3 的协同催化，开发了一种高效、合成有用的催化偶联物加成氰化物到烯酮中。助催化剂 Gd(OTf) 3 显着加速了反应。底物范围广泛，包括环状、直链、支链和芳香烯酮。通过使用这种新方法，我们达菲合成中的关键转化（烯酮的共轭氰化）的合成效率得到了显着提高。三氟甲磺酸钆有助于将 Ni(0) 氧化加成到烯酮中，这是催化循环中的关键步骤。
• A method for the synthesis of an oseltamivir PET tracer
  作者：Masataka Morita、Toshihiko Sone、Kenzo Yamatsugu、Yoshihiro Sohtome、Shigeki Matsunaga、Motomu Kanai、Yasuyoshi Watanabe、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.bmcl.2007.11.079

  日期：2008.1

  A protocol applicable for the synthesis of an oseltamivir positron emission tomography (PET) tracer was developed. Acetylation of amine 3 with CH3COCl, followed by deprotection and aqueous workup, produced oseltamivir 4 from 3 within 10 min. The obtained 4 was sufficiently pure for PET studies. This method can be extended to PET tracer synthesis using (CH3COCl)-C-11. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 6312-6313
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• J. Org. Chem. 2004, 69, 6128-6130
  作者：

  DOI：——

  日期：——