phenyl 1-thio-β-D-mannopyranoside | 77481-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 1-thio-β-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,3S,4S,5S,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-phenylsulfanyloxane-3,4,5-triol
• CAS: 77481-63-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O₅S
• 分子量: 272.322
• InChiKey: OVLYAISOYPJBLU-GCHJQGSQSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 1-thio-β-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 二甲基二氯化锡 、 叠氮化四丁基铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.53h， 生成 phenyl 3-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-6-O-t-butyldiphenylsilyl-1-thio-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Orthogonally protected d-galactosamine thioglycoside building blocks via highly regioselective, double serial and double parallel inversions of β-d-thiomannoside

  摘要：

  通过叠氮离子和亚硝酸离子对 D-甘露糖基-2,4-双三氟甲磺酸酯进行单锅双串联和双并联置换，描述了一条合成正交保护 D-半乳糖胺硫代糖苷的有效路线。利用这些结构单元合成了脆弱拟杆菌齐聚物多糖的稀有双糖分子和选择性保护的 Tn 抗原。

  DOI：

  10.1039/c3ob40935j
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-溴-Alpha-D-甘露糖 在 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 phenyl 1-thio-β-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  碳水化合物化学中的新型13 O→C甲硅烷基重排：α-D-甘露糖基三甲基硅烷的合成

  摘要：

  苯基硫代葡萄糖和-半乳糖吡喃糖苷的2- O-三甲基甲硅烷基衍生物的还原锂化反应导致13 O→C甲硅烷基迁移，从而以高收率得到α-D-葡萄糖和-半乳糖吡喃糖基三甲基硅烷。在苯硫基葡糖吡喃糖苷的23-二-O-三甲基甲硅烷基衍生物发生串联13 O→C 14 O→O甲硅烷基重排的情况下，在很小的程度上观察到了预期的β-消除，但该反应是唯一的可能的反应。苯硫基甘露聚糖吡喃糖苷的O-甲硅烷基化衍生物的情况。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97585-4

文献信息

• [EN] METHOD FOR PREPARATION OF MANNOSIDE DERIVATIVES<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE MANNOSIDE
  申请人：ÅBO AKADEMI UNIV

  公开号：WO2017207542A1

  公开（公告）日：2017-12-07

  A method for preparation of a compound of formula (I) wherein R is H or p-methoxybenzyl (PMB).

  一种制备式(I)化合物的方法，其中R为H或对甲氧基苄基（PMB）。
• Enzyme-Catalyzed Regioselective Acetylation of Functionalized Glycosides
  作者：Thomas Holmstrøm、Christian Marcus Pedersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000696

  日期：2020.8.9

  A wide range of functionalized mono‐saccharides has been regioselectively 3,6‐acetylated using a commercially available enzyme. The enzyme tolerates different anomeric groups and stereochemistry of the sugar, making the method highly attractive for building block synthesis. The reaction works under neat conditions and also with green solvents and hence halogenated solvents, heavy metal reagents, and

  使用市售酶已对多种功能化的单糖进行了区域选择性3,6-乙酰化。该酶耐受糖的不同端基异构体和立体化学，使该方法对构建基块合成具有高度吸引力。该反应在纯净的条件下进行，并且还可以使用绿色溶剂，因此可以避免使用卤代溶剂，重金属试剂，并且可以避免多次反应。
• Halide-mediated regioselective 6-O-glycosylation of unprotected hexopyranosides with perbenzylated glycosyl bromide donors
  作者：Dominika Alina Niedbal、Robert Madsen

  DOI：10.1016/j.tet.2015.11.059

  日期：2016.1

  couplings were completely selective for both glucose and galactose donors and acceptors as long as the stannylene acetal of the acceptor was soluble in dichloromethane. This gave rise to a number of 1,2-cis-linked disaccharides in reasonable yields. Mannose donors and acceptors, on the other hand, did not react in the glycosylation under these conditions.

  已经用二丁基氧化锡作为导向剂研究了在2,3,4,6-未保护的己吡喃糖苷中6-位的区域和立体选择性糖基化。使用全苄基化的六吡喃糖基溴化物作为供体，并且通过四丁基溴化铵促进糖基化。只要受体的亚锡乙缩醛可溶于二氯甲烷，偶联对于葡萄糖和半乳糖供体和受体都是完全选择性的。这以合理的产率产生了许多1,2-顺式连接的二糖。另一方面，在这些条件下，甘露糖供体和受体在糖基化中不反应。
• Total Synthesis of the Repeating Unit of <i>Bacteroides fragilis</i> Zwitterionic Polysaccharide A1
  作者：Ennus K. Pathan、Bhaswati Ghosh、Ananda Rao Podilapu、Suvarn S. Kulkarni

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02935

  日期：2021.5.7

  carriers. Reported herein is a total synthesis of the repeating unit of Bacteroides fragilis zwitterionic polysaccharide A1 (PS A1). The structurally complex tetrasaccharide unit contains a rare sugar 2-acetamido-4-amino-2,4,6-trideoxy-d-galactose (AAT) and two consecutive 1,2-cis glycosidic linkages. The repeating unit was efficiently assembled by rapid synthesis of d-galactosamine and AAT building

  从共生细菌中分离出的两性离子多糖具有独特的免疫学特性，并且正在作为免疫治疗剂和疫苗载体出现。本文报道的是脆弱拟杆菌两性离子多糖A1（PS A1）的重复单元的全合成。的结构复杂的四糖单元含有稀有糖2-乙酰氨基-4-氨基-2,4,6-三脱氧d半乳糖（AAT）和两个连续的1,2-顺式糖苷键。通过廉价的丰富的d-甘露糖通过一锅S N快速合成d-半乳糖胺和AAT结构单元，有效地组装了重复单元2，4-双三氟甲磺酸酯的置换和以高度立体选择性的方式安装所有糖苷键。总合成涉及最长的线性步骤，共17个步骤，总产率为3.47％。
• Impact of Aromatic Stacking on Glycoside Reactivity: Balancing CH/π and Cation/π Interactions for the Stabilization of Glycosyl-Oxocarbenium Ions
  作者：Laura Montalvillo-Jiménez、Andrés G. Santana、Francisco Corzana、Gonzalo Jiménez-Osés、Jesús Jiménez-Barbero、Ana M. Gómez、Juan Luis Asensio

  DOI：10.1021/jacs.9b03285

  日期：2019.8.28

  recognition of glycosides, either by protein binding domains, enzymes or synthetic receptors. Interestingly, it has been proposed that aromatic residues might also assist in the formation/cleavage of glycosidic bonds by stabilizing positively charged oxocarbenium-like intermediates/transition states through cation/π interactions. While the significance of aromatic stacking on glycoside recognition is

  碳水化合物/芳烃堆积代表了糖苷分子识别的重复关键基序，无论是通过蛋白质结合域、酶还是合成受体。有趣的是，有人提出芳香族残基也可能通过阳离子/π 相互作用稳定带正电荷的氧代碳鎓类中间体/过渡态，从而有助于糖苷键的形成/裂解。虽然芳香堆积对糖苷识别的重要性已经得到很好的证实，但其对糖基供体反应性的影响仍有待探索。在这里，我们报告了关于这个相关主题的第一项实验研究。我们的策略基于大量模型系统的设计、合成和反应性评估，包括各种糖苷供体/芳香复合物。已经明确考虑了不同的堆积几何形状和动态特征、异头离去基团、糖构型和反应条件。获得的结果强调了范德华力和库仑力对碳水化合物/芳香复合物的反应性的相反影响：根据这种平衡的结果，芳香平台确实可以发挥各种作用，从反应抑制一直延伸到评价增强功能。尽管芳香族/糖基阳离子接触是高度动态的，但我们的研究结论表明，芳香族对糖基化过程的辅助确实是可行的，对酶工程和有机催化具