Zinc, chlorophenyl- | 28557-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Zinc, chlorophenyl-
• 英文别名: phenylzinc chloride；phenyl zinc chloride；phenylzinc bromide；phenylzincchloride；PhZnCl；benzylzinc(I) chloride
• CAS: 28557-00-8
• 化学式: C₆H₅*Cl*Zn
• 分子量: 177.949
• InChiKey: VFHDCDDYMMQCBF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.55
• 重原子数：
  8.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Zinc, chlorophenyl- 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 正丁基锂 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 potassium hydroxide 、 zinc(II) chloride 、 N,N-dimethyldinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化 [4 + 4] Homo-TMM 全碳 1,4-偶极前体的环加成反应构建苯并呋喃[3,2-b]偶氮辛和呋喃[3,2-b]偶氮辛

  摘要：

  我们开发了一种新型的钯催化[4 + 4]环加成反应（苯并）呋喃衍生的氮杂二烯与由α-烯丙基丙二酸酯衍生物原位生成的同TMM全碳1,4-偶极子，提供了一系列苯并呋喃[ 3 ,2- b ]azocines 和呋喃[3,2- b ]azocines 具有良好至优异的产率（高达 96%）和独特的区域选择性。该方法具有反应条件温和、官能团耐受性好的特点。通过克级反应证明了合成效用。此外，还探索了催化不对称[4 + 4]环加成形式。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202300283
• 作为产物：
  描述：

  苯基氯化镁 在 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Zinc, chlorophenyl-
  参考文献：
  名称：

  通过Weinreb酰胺衍生的N，O-缩醛合成α-氨基酰胺

  摘要：

  通过修饰的Weinreb酰胺的碱基介导的重排成N，O-乙缩醛，可以轻松而直接地合成α-氨基酰胺。该中间体的随后的芳基化，烷基化，烯基化或炔基化以优异的产率提供了相应的α-氨基酰胺。此外，还讨论了缺少α-氨基部分的Wei​​nreb酰胺的α-芳基化的更为通用的方案。

  DOI：

  10.1021/jo9015166
• 作为试剂：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 盐酸 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 copper(l) iodide 、 Zinc, chlorophenyl- 、 碘 、 碘酸 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,1',3,3',5,5'-hexa(pyridin-2-yl)-1H,1'H-4,4'-bipyrazole
  参考文献：
  名称：

  含有吡啶基取代基的四取代吡唑的合成。

  摘要：

  描述了含有两个，三个或四个吡啶基取代基的四取代的吡唑的合成。因此，使1，3-二吡啶基-1，3-丙二酮分别与2-肼基吡啶或苯肼反应，得到相应的1，3，5-三取代的吡唑。通过用I 2 / H 3 O 3处理吡唑核的4-位上的碘化得到合适的4-碘吡唑，其用作不同交叉偶联反应的起始材料。最后，使用有机锌卤化物和Pd催化剂的Negishi交叉偶联被证明是获得所需四取代吡唑的选择方法。描述了不同的意外反应产物的形成。对所有制备的产物进行了详细的NMR光谱研究（1H，13C，15N）。而且，

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.90

文献信息

• Nickel-Catalyzed Diaryl Ketone Synthesis by N–C Cleavage: Direct Negishi Cross-Coupling of Primary Amides by Site-Selective <i>N</i>,<i>N</i>-Di-Boc Activation
  作者：Shicheng Shi、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02952

  日期：2016.11.18

  the first amide cross-coupling by direct metal insertion of simple and readily available primary amides. The overall strategy by N,N-di-Boc activation/metal insertion is suitable for a broad range of coupling protocols via acylmetals. Mechanistic experiments suggest high reactivity of N,N-di-Boc activated 1° amides in direct amide C–N cross-couplings.

  首次报道了通过位点选择性N，N -di-Boc活化和镍催化的组合实现的伯酰胺的一般Negishi酰化反应。稳定的，廉价的镍催化剂促进了反应的进行。该反应显示出优异的官能团相容性，可通过选择性N-C裂解获得官能化的二芳基酮。最值得注意的是，该方案代表了通过直接金属插入简单易得的伯酰胺而进行的第一个酰胺交叉偶联。N，N -di-Boc活化/金属插入的整体策略适用于广泛的通过酰基金属的偶联方案。力学实验表明N，N具有高反应活性-di-Boc在酰胺直接C–N交叉偶联中活化了1°酰胺。
• Rh-Catalyzed Conjugate Addition of Arylzinc Chlorides to Thiochromones: A Highly Enantioselective Pathway for Accessing Chiral Thioflavanones
  作者：Ling Meng、Ming Yu Jin、Jun Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02453

  日期：2016.10.7

  A highly efficient asymmetric synthesis of chiral thioflavanones is developed via conjugate addition of arylzinc reagents to thiochromones using Rh(COD)Cl2/(R)-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP catalyst. This method overcomes catalyst poisoning and substrate inertness and affords a series of chiral thioflavanones (2-arylthiochroman-4-ones) in good yields (up to 91% yield) with excellent ee values (up to 97% ee)

  通过使用Rh（COD）Cl 2 /（R）-3,4,5-MeO-MeOBIPHEP催化剂将芳基锌试剂共轭添加到硫代色酮中，开发了一种高效的手性硫代黄酮酮的不对称合成方法。此方法克服了催化剂中毒和底物惰性的问题，并以良好的收率（最高91％的收率）和优异的ee值（最高ee的97％）提供了一系列手性硫代黄烷酮（2-芳基硫代色烷-4-酮）。既定的不对称合成为进一步的药物研究铺平了道路。
• A Monophosphine Ligand Derived from Anthracene Photodimer: Synthetic Applications for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Xin Wang、Wei-Gang Liu、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu、Huan Cong

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02414

  日期：2019.10.18

  an air-stable dianthracenyl monophosphine ligand (diAnthPhos) which can be prepared in two steps from commercially available anthracene derivatives. The ligand exhibits excellent efficiency for palladium-catalyzed coupling reactions. In particular, Miyaura borylation of heterocycle-containing electrophiles can be facilitated employing the diAnthPhos ligand with a broad substrate scope and low catalyst

  在这里，我们提出了一种空气稳定的二蒽基单膦配体（diAnthPhos），它可以由市售的蒽衍生物分两步制备。该配体对于钯催化的偶联反应表现出优异的效率。特别地，使用具有宽底物范围和低催化剂负载的diAnthPhos配体可以促进含杂环亲电试剂的宫浦硼化。通过对含杂芳基的底物进行一锅Miyaura硼化/ Suzuki偶联方案，进一步证明了新配体的宝贵合成效用。
• Reactivities of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 9. Solvent dependence of group transfer selectivity in sp3C coupling and acylation of mixed diorganocuprates and diorganozincs
  作者：Ender Erdik、Fatma Eroğlu、Melike Kalkan、Özgen Ömür Pekel、Duygu Özkan、Ebru Z. Serdar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.07.037

  日期：2013.11

  diorganocuprates in their alkyl coupling in THF depends on N- or O-donor solvents as cosolvents. Selective n-Bu group transfer is observed in room temperature alkylation of Grignard reagent derived stoichiometric n-BuPhCuMgBr reagent in THF:cosolvent and solvation effects do not change the group transfer ability. However, in the alkylation of catalytic mixed cuprates derived from CuI catalyzed n-BuPh2ZnMgBr

  混合的二有机癸酸酯在烷基在THF中的偶联中，有机基转移的选择性和/或反应性取决于N-或O-供体溶剂作为助溶剂。在THF：助溶剂中，在Grignard试剂衍生的化学计量n- BuPhCuMgBr试剂的室温烷基化中观察到选择性n- Bu基团转移，并且溶剂化作用不会改变基团转移能力。然而，在催化混合铜酸盐的烷基化从催化的CuI衍生Ñ -BuPh 2 ZnMgBr和Ñ -Bu 2 PhZnMgBr，基团转移能力取决于溶剂化作用，它可以通过使用N-或O-供体的溶剂进行控制。在CuI催化的烷基化混合锌酸盐n- BuPh的烷基化中2 ZnMgBr并且还Ñ -Bu 2 PhZnMgBr在THF中在回流温度下Ph基团转移发生（Ñ -Bu /植转印比为1：9和4：分别为6，），而Ñ在THF -Bu转印增加：NMP（1 ：1）的n -Bu / Ph转移比分别为4：6和8：2。n -BuPhZn的烯丙基化中的基团
• Reactivity of mixed organozinc and mixed organocopper reagents: 10 Comparison of the transferability of the same group in acylation of mixed and homo halozinc diorganocuprates with benzoyl chloride. A kinetic study
  作者：Özgen Ömür Pekel、Ender Erdik

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2013.10.030

  日期：2014.2

  din-butylcuprate, n-Bu2CuZnI with benzoyl chloride in THF at 15–(−15)°C. Third order reaction was found which is first order in benzoyl chloride and second order in cuprate. We offered a reaction mechanism for the acylation of halozinc diorganocuprates depending on the kinetic data and activation parameters. Lower reaction rate of transferable group, n-Bu in mixed cuprate, n-Bu(PhCuZnI than that of

  详细的动力学研究已经进行了用于iodozinc酰化Ñ丁基（取代苯基）铜酸盐，Ñ -Bu（FG-C 6 H ^ 4）CuZnI和iodozinc二Ñ -butylcuprate，Ñ -Bu 2 CuZnI与苯甲酰氯在THF在15-（-15）℃下。发现三级反应，第一级在苯甲酰氯中，第二级在铜酸盐中。我们根据动力学数据和活化参数提供了卤化二有机铜卤代锌酰化的反应机理。转移的基团的反应速率较低，Ñ -Bu混合铜酸盐，正丁基（PhCuZnI比homocuprate的，Ñ -Bu 2CuZnI和Hammett在n -Bu（FG-C 6 H 4）CuZnI试剂中可转移基团n -Bu的反应速率与残基FG-C 6 H 4的取代基常数具有正反应常数（相对FG的反应性：4-Br> 3-MeO> H> -3-Me> 4-Me> 4-MeO）与所提出的机理一致。这些发现支持了我们的假设，即可转移基团的反应速率R T取决于混合铜酸盐中残留基团R