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thallium(III) acetate | 2570-63-0

中文名称
——
中文别名
——
英文名称
thallium(III) acetate
英文别名
Thallium-acetat;thallium triacetate;Thallium (III) acetat;diacetyloxythallanyl acetate
thallium(III) acetate化学式
CAS
2570-63-0
化学式
C6H9O6Tl
mdl
——
分子量
381.517
InChiKey
SMRRYUGQTFYZGD-UHFFFAOYSA-K
BEILSTEIN
——
EINECS
——
  • 物化性质
  • 计算性质
  • ADMET
  • 安全信息
  • SDS
  • 制备方法与用途
  • 上下游信息
  • 反应信息
  • 文献信息
  • 表征谱图
  • 同类化合物
  • 相关功能分类
  • 相关结构分类

物化性质

  • 熔点:
    182 °C (dec.)(lit.)
  • 物理描述:
    Thallium acetate is a white odorless crystalline solid. Density 3.68 g / cm3. A dangerous poison.
  • 颜色/状态:
    WHITE CRYSTALS
  • 气味:
    ... Odorless
  • 溶解度:
    Soluble (NTP, 1992)
  • 密度:
    3.765 at 278.6 °F (USCG, 1999)
  • 分解:
    When heated to decomp ... emits toxic fumes of /thallium/
  • 稳定性/保质期:
    如果按照规定使用和储存,则不会发生分解。这是一种强路易斯酸,剧毒,并且对光敏感。在空气中放置一段时间后会变成棕色。因此,建议将其存放在密封的棕色瓶中,以确保能够安全保存一年。

计算性质

  • 辛醇/水分配系数(LogP):
    -0.34
  • 重原子数:
    13
  • 可旋转键数:
    6
  • 环数:
    0.0
  • sp3杂化的碳原子比例:
    0.5
  • 拓扑面积:
    78.9
  • 氢给体数:
    0
  • 氢受体数:
    6

ADMET

毒理性
  • 致癌性证据
分类:D;无法归类为人类致癌性。分类依据:基于动物和人类致癌性数据的缺乏。人类致癌性数据:不足。动物致癌性数据:无。
CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on the lack of carcinogenicity data in animals and humans. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: Inadequate. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: None.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
在1932-35年期间,由于使用含有大约7%醋酸铊的脱毛剂,Koremlu乳膏,导致了几例视网膜神经病变或视神经病变的案例。
DURING PERIOD 1932-35 SEVERAL CASES OF RETROBULBAR OR OPTIC NEUROPATHY RESULTED FROM USE OF DEPILATORY, KOREMLU CREAM, CONTAINING APPROX 7% THALLIUM ACETATE.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
... 已有许多因使用铊药物而导致的中毒案例,既有致命的也有非致命的。人类的致死剂量几乎接近于治疗剂量(每公斤体重8毫克铊醋酸盐),并且由于一名10岁男孩在摄入166毫克铊醋酸盐后死亡的事件,有人建议成人的最小致死剂量应该被认为是大约0.8克,相当于大约每公斤体重12毫克。
THERE HAVE BEEN MANY CASES OF FATAL & NON-FATAL POISONING FROM MEDICINAL USE OF THALLIUM ... . THE LETHAL DOSE FOR HUMAN BEINGS NEARLY APPROX TO THE THERAPEUTIC DOSE (8 MG OF THALLIUM ACETATE PER KG BODY WT) & SINCE DEATH HAS BEEN RECORDED IN A 10 YR OLD BOY AFTER INGESTION OF 166 MG OF THALLIUM ACETATE, IT HAS BEEN SUGGESTED THAT THE MINIMUM LETHAL DOSE FOR AN ADULT SHOULD BE CONSIDERED ABOUT 0.8 G CORRESPONDING TO ABOUT 12 MG/KG BODY WT.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
一名42岁男性因7岁时口服醋酸铊治疗头癣,现报告一例智能障碍、残余性共济失调和痉挛性轻偏瘫的病例。
A case of intellectual impairment, residual ataxia and spastic paraparesis in a 42 yr old man who was given oral thallium acetate for scalp ringworm at the age of 7 is reported.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
毒理性
  • 人类毒性摘录
基于现有有限数据,儿童似乎对铊的急性毒性和致死效应并不比成人更敏感。在一项估计有8,006名儿童接受了单次口服剂量为3.1-7.8毫克/千克体重的醋酸铊作为脱毛剂的研究中,447人(6%)生病,8人(0.1%)死亡。
Based on the limited data available, children seem to be no more sensitive to the acute toxic or lethal effects of thallium than adults. In a series of 8,006 children estimated to have been given single oral doses of 3.1-7.8 mg Tl/kg body weight of thallous acetate as a depilatory, 447 (6%) became ill and eight (0.1%) died.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
铊在雄性和雌性Wistar大鼠的器官和大脑区域中的分布进行了研究。大鼠通过腹腔注射铊醋酸盐溶液。使用的剂量是16 mg/kg的铊,是成年啮齿类动物半数致死剂量的两倍。在大鼠给药后0.125到3天对其进行安乐死。组织中的铊浓度在大约1天后达到峰值,然后开始下降。睾丸、肾脏和心脏中的铊含量高于大脑和肝脏。睾丸失去铊的速度比肾脏和心脏快。大脑中的铊含量显著低于所有其他检查的器官。不同大脑区域之间的铊浓度没有显著差异。在大脑皮层中,铊的峰值浓度在注射后1到2天达到。所有其他器官在0.75到1天内达到最大浓度。铊以不同的速率开始下降,取决于区域。从新生到20天大的大鼠被注射铊;在注射后1天分析大脑皮层、下丘脑和小脑的区域含量。大鼠在大脑区域中的铊含量直到出生后5天才表现出差异,此时皮层浓度低于新生儿的浓度。
The distribution of thallium among body organs and brain regions was investigated in male and female Wistar rats. Rats were injected intraperitoneally with a thallium acetate solution. The dose used was 16 mg/kg as thallium, half the median lethal dose for adult rodents. Rats were sacrificed from 0.125 to 3 days after dosing. Tissue thallium concentrations peaked at about 1 day and then began to decrease. Higher levels of thallium were found in testes, kidney and heart than were noted in brain and liver. The testes lost thallium more rapidly than the kidney and heart. Brain contained significantly lower levels of thallium than all other organs examined. No significant differences were noted in thallium concentration between the various brain regions. Peak concentration of thallium in the cortex was attained at 1 to 2 days after injection. All other organs reached their maximum concentration between 0.75 and 1 day. Thallium began to decrease at different rates, depending on the region. Rats ranging in age from newborn to 20 days old were injected with thallium; regional brain content in the cortex, hypothalamus and cerebellum was analyzed 1 day later. Rats did not show differences in the thallium contents in brain regions until 5 days after birth, when cortical concentration was less than that of the newborn.
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)
吸收、分配和排泄
在急性铊中毒的情况下,发现人类大脑中神经元密集的区域比其他区域积累了更多的铊,并且灰质中的铊含量高于非神经组织。/可溶性铊化合物/
In acute thallium poisoning, human brain areas densely populated with neurons were found to accumulate thallium more than other areas, and the gray matter contained higher thallium levels than nonneural tissues. /Soluble thallium cmpd/
来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

  • 危险等级:
    6.1
  • 危险品标志:
    T+,N
  • 安全说明:
    S13,S28,S45,S61
  • 危险类别码:
    R51/53,R33,R26/28
  • WGK Germany:
    3
  • 海关编码:
    29152900
  • 包装等级:
    II
  • 危险类别:
    6.1
  • 危险品运输编号:
    UN 1707 6.1/PG 2
  • 危险标志:
    GHS06,GHS08,GHS09
  • 危险性描述:
    H300 + H330,H373,H411
  • 危险性防范说明:
    P260,P264,P273,P284,P301 + P310,P310
  • 储存条件:
    请将密封于阴凉干燥环境中。

SDS

SDS:601d7218cf87c203baf626234fed9bbe
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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 乙酸铊(III)
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
急性毒性, 经口 (类别 2)
急性毒性, 吸入 (类别 2)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素,包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H300 吞咽致命。
H330 吸入致命。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P260 不要吸入粉尘/ 烟/ 气体/ 烟雾/ 蒸汽/ 喷雾。
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P270 使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。
P271 只能在室外或通风良好之处使用。
P273 避免释放到环境中。
P284 戴呼吸防护装置。
事故响应
P301 + P310 如果吞下去了: 立即呼救解毒中心或医生。
P304 + P340 如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息,并保持呼吸舒畅的姿势。
P310 立即呼叫中毒控制中心或医生.
P320 具体紧急处置(见本标签上提供的急救指导)。
P330 漱口。
P391 收集溢出物。
安全储存
P403 + P233 存放于通风良的地方。 保持容器密闭。
P405 存放处须加锁。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C6H9O6Tl
分子式
: 381.52 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Thallium (III) acetate sesquihydrate
<=100%
化学文摘登记号(CAS 2570-63-0
No.) 219-913-2
EC-编号 081-002-00-9
索引编号

模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响,急性和迟发效应
最典型的铊中毒症状是秃头(落发)。皮肤效应包括干燥、鳞屑和指甲生长受损常导致的手指甲和脚趾甲的新
月状剥离(Mee氏线)。其他急性中毒的症状主要与胃肠道、神经系统、皮肤、眼睛和心血管系统有关。急性
中毒导致腿脚水肿、关节痛、呕吐、市面、感觉过敏和手足感觉异常、精神混乱、神经炎伴随严重的腰腿痛、
腿偏瘫、绞痛、肾炎、消耗和虚弱、淋巴细胞增多和嗜曙红细胞增多。慢性中毒包括中枢和外周神经系统异常
导致运动失调、震颤、不协调、神经末梢麻痹、内分泌失调、记忆丧失和心理疾病。,
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
产品分解后性质不明
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
戴呼吸罩。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。
避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全,可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭,储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
组分 化学文摘登 值 容许浓度 基准
记号(CAS
No.)
Thallium (III) acetate 2570-63-0 PC- 0.05 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
sesquihydrate TWA 化学有害因素
备注 皮
PC- 0.1 mg/m3 工作场所有害因素职业接触限值 -
STEL 化学有害因素

8.2 暴露控制
适当的技术控制
避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。
个体防护设备
眼/面保护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
物料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用,或在不同于EN
374规定的条件下应用,请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型(US
)或P3型(EN
143)防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式,则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH(US)或CEN(EU)的呼吸器和零件。

模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 结晶
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: 182 °C - 分解
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 5
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
避潮。
10.5 不相容的物质
强氧化剂, 强酸
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
皮肤刺激或腐蚀
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(一次接触)
无数据资料
特异性靶器官系统毒性(反复接触)
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能致死。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 吞咽可能致死。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
最典型的铊中毒症状是秃头(落发)。皮肤效应包括干燥、鳞屑和指甲生长受损常导致的手指甲和脚趾甲的新
月状剥离(Mee氏线)。其他急性中毒的症状主要与胃肠道、神经系统、皮肤、眼睛和心血管系统有关。急性
中毒导致腿脚水肿、关节痛、呕吐、市面、感觉过敏和手足感觉异常、精神混乱、神经炎伴随严重的腰腿痛、
腿偏瘫、绞痛、肾炎、消耗和虚弱、淋巴细胞增多和嗜曙红细胞增多。慢性中毒包括中枢和外周神经系统异常
导致运动失调、震颤、不协调、神经末梢麻痹、内分泌失调、记忆丧失和心理疾病。,
据我们所知,此化学,物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
12.2 持久性和降解性
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒并有长期持续的影响。

模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合,在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1707 国际海运危规: 1707 国际空运危规: 1707
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: THALLIUM COMPOUND, N.O.S. (Thallium (III) acetate sesquihydrate)
国际海运危规: THALLIUM COMPOUND, N.O.S. (Thallium (III) acetate sesquihydrate)
国际空运危规: Thallium compound, n.o.s. (Thallium (III) acetate sesquihydrate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 6.1 国际海运危规: 6.1 国际空运危规: 6.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物(是/否): 是
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料


模块 15 - 法规信息
N/A


模块16 - 其他信息
N/A



制备方法与用途

合成制备方法
  1. 将457克(约1摩尔)的氧化铊(Ⅲ),在搅拌下慢慢加入到2升热的(70~80℃)含110毫升醋酸酐的冰醋酸溶液中,加毕后,用500毫升冰醋酸冲洗瓶壁。继续搅拌并加热至90~100℃之间,直至棕色的氧化铊全部溶解,大约需要2小时。趁热使用垂熔玻芯漏斗进行过滤。将滤液冷却到室温后,会有晶体析出;用玻璃砂芯漏斗过滤出这些晶体。将收集到的固体尽可能小体积地溶于已加热至80~90℃的冰醋酸中(约需800毫升)。然后过滤此热溶液并冷却至室温,在15℃下用冷水进一步冷却,滤出醋酸铊(Ⅲ)晶体,并将其平铺在玻璃皿上。将产品放置于含有固体氢氧化钾的真空干燥器中过夜后,可得产品467克。

  2. 将51克氧化铊(Ⅲ)加入到300毫升冰醋酸中,棕色的氧化铊(Ⅲ)逐渐溶解(大约需要加热一天)。过滤后冷却滤液,会析出约73克白色晶体。浓缩母液可得到额外10克晶体。由于醋酸铊(Ⅲ)在空气中易变棕,因此采用倾泻法收集固体,并将固体置于装有五氧化二磷的真空干燥器中进行干燥。

用途
  1. 作为氧化剂使用。与溴结合,可用作选择性亲电芳香溴化试剂。
  2. 氧化烯烃、环丙烷、环烯胺以及查耳酮的氧化重排;将一炔转化为甲基酮;不饱和甾体的顺式经化;对甲苯磺酰腙的氧化生成醛酮;制备芳香溴化物。

反应信息

  • 作为反应物:
    描述:
    thallium(III) acetate 以6%的产率得到
    参考文献:
    名称:
    BASSETTI M.; FLORIS B., GAZZ. CHIM. ITAL., 116,(1986) N 10, 595-598
    摘要:
    DOI:
  • 作为产物:
    描述:
    Phenylthallium diacetate 生成 thallium(III) acetate
    参考文献:
    名称:
    IDELEVICH, A. I.;GUNKIN, I. F.;RAXLEVSKAYA, M. N., ZH. OBSHCH. XIMII, 59,(1989) N0, S. 2270-2273
    摘要:
    DOI:
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文献信息

  • Acetoxythallation of Acetylenes and the Proto- and Halogenodethallation of the Products
    作者:Sakae Uemura、Hideyuki Tara、Masaya Okano、Katsuhiko Ichikawa
    DOI:10.1246/bcsj.47.2663
    日期:1974.11
    The trans acetoxythallation of alkylphenylacetylene with Tl(OAc)3 proceeds in acetic acid at 50–75 °C for 1–3 hr to give a mixture of two isomeric vinylthallium(III) compounds in 54–79% yields, 2-acetoxy-1-alkyl-2-phenyl- and 2-acetoxy-2-alkyl-1-phenylvinylthallium(III) diacetates [C6H5C(OAc)=C(R)–Tl(OAc)2 (1) and C6H5C(Tl(OAc)2)=C(OAc)R (2), where R=Me, Et, n-Pr, and n-Bu]. Protodethallation of 1
    烷基苯基乙炔与 Tl(OAc)3 的反式乙酰氧基噻吩在 50–75 °C 的乙酸中进行 1–3 小时,得到两种异构乙烯基铊 (III) 化合物的混合物,产率为 54–79%,2-乙酰氧基-1 -烷基-2-苯基-和2-乙酰氧基-2-烷基-1-苯基乙烯基铊(III)二乙酸盐[C6H5C(OAc)=C(R)-Tl(OAc)2(1)和C6H5C(Tl(OAc)2) )=C(OAc)R (2),其中 R=Me、Et、n-Pr 和 n-Bu]。1 和 2 在回流的乙酸中发生原脱乙酰反应,同时保留构型,分别得到 C6H5C(OAc)=C(R)H(3) 和 C6H5CH=C(OAc)R(4)。1 和 2 与 NaBH4 在 pH 6-7 的质子溶剂中的反应也得到 3 和 4,同时保留构型,其中用于替换铊基团的氢几乎完全(> 98%)来自溶剂。1和2对水和稀盐酸相对稳定,而它们在碱性条件下很容易产生酮。通过与相应的铜
  • Diacetoxylation of conjugated dienes with thallium(III) acetate in acetic acid
    作者:Sakae Uemura、Haruo Miyoshi、Akira Tabata、Masaya Okano
    DOI:10.1016/s0040-4020(01)92012-5
    日期:1981.1
    The reaction of conjugated dienes such as 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2,5-dimethyl-2,4-hexadiene, 1,3-cyclopentadiene, and 1,3-cyclohexadiene, with thallium(III)acetate in acetic acid at 10–65° for 0.5–15 hr affords an isomeric mixture of the corresponding diacetoxyalkenes (1,2- and 1,4-addition products) in 10–92% yields. The 1,2-addition products are predominantly formed
    共轭二烯如1,3-丁二烯,异戊二烯,2,3-二甲基-1,3-丁二烯,2,5-二甲基-2,4-己二烯,1,3-环戊二烯和1,3-的反应环己二烯与乙酸th(III)在乙酸中于10–65°混合0.5–15小时,可以以10–92%的收率得到相应的二乙酰氧基烯烃(1,2-和1,4-加成产物)的异构体混合物。除1,3-环戊二烯外,在所有检查的情况下,主要形成1,2-加成产物。假定反应通过乙酰氧基化和脱盐步骤进行,后面的步骤伴随和/或随后是乙酰氧基的攻击。在线性末端二烯和环状二烯的情况下,proposed部分的初始进攻被认为主要发生在C-1和C-2碳原子上。
  • Oxidation of Olefins with Thallium(III) Acetate in Diols
    作者:Sakae Uemura、Haruo Miyoshi、Akio Toshimitsu、Masaya Okano
    DOI:10.1246/bcsj.49.3285
    日期:1976.11
    The oxidation of styrene, α- and β-methylstyrene, and 1-octene with thallium(III) acetate in diols, HO(CH2)nOH (n=2, 3, and 4), has been investigated. From styrene the derivatives of 1,3-dioxolane, 1,3-dioxane, and 1,3-dioxepane were mainly obtained for n=2, 3, and 4 respectively, while the reaction of 1-octene in 1,2-ethanediol afforded 1-acetoxy-2-(2-hydroxyethoxy)octane as the main product. A new
    已经研究了在二醇、HO(CH2)nOH(n=2、3 和 4)中用乙酸铊 (III) 氧化苯乙烯、α-和 β-甲基苯乙烯和 1-辛烯。从苯乙烯中主要得到 1,3-二氧戊环、1,3-二氧六环和 1,3-二氧杂环戊烷的衍生物,n=2、3 和 4,而 1-辛烯在 1,2-乙二醇中的反应得到1-乙酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)辛烷作为主要产物。在较温和的条件下分离出一种新的苯乙烯烷氧基酞酸盐 C6H5CH(OCH2CH2OH)CH2Tl(OAc)2。
  • Thallium in organic synthesis. Synthesis of (±)-ocoteine by non-phenolic coupling with thallium tris(trifluoroacetate)(TTFA)
    作者:Edward C. Taylor、Juan G. Andrade、Alexander McKillop
    DOI:10.1039/c39770000538
    日期:——
    (±)-Ocoteine (8), the acetoxy aporphine (9), and 5,7-dihydro-2,3,9,10-tetramethoxydibenzo[c,e]oxepin (5) have been synthesized by direct non-phenolic coupling with thallium tris(trifluoroacetate)(TTFA).
    通过直接的非酚偶联反应合成了(±)-Ocoteine(8),乙酰氧基阿芬啡(9)和5,7-dihydro-2,3,9,10-四甲氧基二苯并[ c,e ] oxepin (5)与三(三氟乙酸)th(TTFA)。
  • Process for preparing arylalkanoic acid derivatives
    申请人:The Upjohn Company
    公开号:US04135051A1
    公开(公告)日:1979-01-16
    2-Aryl-C.sub.3 to C.sub.6 -alkanoate esters are prepared economically by reacting an enol ether of an aryl alkyl ketone with a trivalent thallium salt in an organic solvent. The trivalent thallium ions can be regenerated by adding a peracid and a reactive form of manganese, ruthenium, cobalt, iridium, hafnium, osmium or neobium to oxidize monovalent thallium ions to the trivalent state, in a sequential, continuous or stoichiometric procedure. The ester intermediate product is then converted to the corresponding 2-aryl-C.sub.3 - to C.sub.6 -alkanoic acid or salt thereof. The aryl group is selected so the resulting acid product will be a useful compound such as anti-inflammatory, analgesic and anti-pyretic drug or agriculturally useful product. Examples of drug acids which can be made by this process include ibuprofen, flurbiprofen, fenoprofen and naproxen and the like.
    通过在有机溶剂中将芳基烷基酮的烯醇醚与三价铊盐反应,经济地制备2-芳基-C.sub.3至C.sub.6-烷酸酯。通过添加过氧酸和锰、钌、钴、铱、铪、锇或钽的反应性形式,将一价铊离子氧化为三价状态,以连续、连续或化学计量的程序再生三价铊离子。然后将酯中间体转化为相应的2-芳基-C.sub.3至C.sub.6-烷酸或其盐。选择芳基,使得所得的酸产品将是一种有用的化合物,例如抗炎、镇痛和退热药物或农业有用产品。通过这种方法可以制备的药物酸包括布洛芬、氟布洛芬、芬普罗芬和萘普生等。
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表征谱图

  • 氢谱
    1HNMR
  • 质谱
    MS
  • 碳谱
    13CNMR
  • 红外
    IR
  • 拉曼
    Raman
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ir
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  • 峰位数据
  • 峰位匹配
  • 表征信息
Shift(ppm)
Intensity
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Assign
Shift(ppm)
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测试频率
样品用量
溶剂
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