三吡咯烷膦 | 5666-12-6

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 三吡咯烷膦
• 英文名称: tris-(1-pyrrolidino)phosphine
• 英文别名: tris(pyrrolidino)phosphine；tris(pyrrolidino)phosphane；tripyrrolidinophosphine；tris(1-pyrrolidinyl)phosphine；tri(pyrrolidin-1-yl)phosphane；tripyrrolidin-1-ylphosphane
• CAS: 5666-12-6
• 化学式: C₁₂H₂₄N₃P
• 分子量: 241.316
• InChiKey: PXFLCAQHOZXYED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104 °C/0.1 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.041 at 25 °C 1.049 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F
• 稳定性/保质期：
  <b> <p></p> </b>

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险类别码：
  R36/37/38
• 安全说明：
  S26,S36
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，并需保存在惰性气体中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三吡咯烷膦 在 三氯化磷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以92%的产率得到bis(N,N-pyrrolidino) chlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  膦酰乙酸酯和硫代膦酰乙酸酯寡脱氧核苷酸的固相化学合成

  摘要：

  Phosphonoacetate 和 thiophosphonoacetate 寡脱氧核苷酸是通过固相合成策略制备的。在 Reformatsky 反应条件下，合成了新型酯化乙酸膦酰二亚胺，并与适当保护的 5'-O-(4, 4'-二甲氧基三苯甲基)-2'-脱氧核苷缩合，生成 3'-O-膦亚酰胺反应单体。这些合成子在用四唑激活时与自动 DNA 合成仪一起使用，以在受控孔玻璃上制备膦酰乙酸修饰的核苷酸间连接。在每一步用 (1S)-(+)-(10-樟脑磺酰基)恶氮丙啶或 3H-1,2-苯二硫醇-3-one-1 定量氧化膦基乙酸酯偶联产物，1-二氧化物产生混合序列膦酰乙酸酯和硫代膦酰乙酸酯寡脱氧核苷酸，平均每循环偶联效率大于 97%。完全脱保护、修饰的寡脱氧核苷酸通过反相 HPLC 纯化，并通过离子交换 HPLC、(31) P NMR 和 MALDI/TOF 质谱进行表征。两种类似物都对蛇毒磷酸二酯酶的水解稳定并刺激

  DOI：

  10.1021/ja027983f
• 作为产物：
  描述：

  1-三甲硅基吡咯烷 在 三氯化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.5h， 以76.3 g的产率得到三吡咯烷膦
  参考文献：
  名称：

  通过硫连接的，对碱基不稳定的保护基团合成硫代磷酸二氢盐DNA（1）。

  摘要：

  磷酸二硫代磷酸酯DNA，具有脱氧核苷-OPS（2）O-脱氧核苷核苷间键合的一种新的且可能有用的DNA类似物，是由具有多种硫酯和硫代碳酸酯作为对碱基不稳定的磷保护基的脱氧核苷3'-磷酸硫代酰胺合成的。合成这种DNA类似物的主要挑战是要建立一个反应途径，在使Arbuzov重排，交换反应，硫代磷酸不必要的氧化以及其他一些副反应最小化的条件下，脱氧核苷3'-磷硫代酰胺的活化迅速且高收率地发生。 。在为此目的检查的各种磷保护基中，对这些参数的透彻评估得出结论，β-（苯甲酰基巯基）乙基是优选的。二硫代磷酸酯DNA的合成开始于通过一瓶合成程序，从适当保护的脱氧核苷，三（吡咯烷基）膦和乙二硫醇单苯甲酸酯制备脱氧核苷3'-磷硫代酰胺。这些合成子用四唑活化，并与聚合物载体上的脱氧核苷缩合，得到脱氧核苷硫代亚磷酸酯。随后的步骤包括用硫氧化以生成完全保护的二硫代磷酸三酯，未反应的脱氧核苷的酰化作用以及5'-保护基的去除。通过（31）P

  DOI：

  10.1021/jo960274y
• 作为试剂：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 二苯基乙炔 在 三吡咯烷膦 、 Ru{κ³(Si,O,Si)-xantsil}(CO){P(NC4H8)₃} 作用下， 以 全氘代环己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以25%的产率得到(Z)-2,α-bis[methylbis(trimethylsiloxy)silyl]stilbene
  参考文献：
  名称：

  双（甲硅烷基）氨基膦配合物催化芳烃的串联氢化硅烷化/ o -C-H硅烷化

  摘要：

  通过连续的反式-选择性氢化硅烷化和前所未有的反应ö与含氢硅烷arylalkynes的-C-H甲硅烷基化物通过使用钌配合物催化剂的钌开发{κ 3（硅，Õ，硅）-xantsil}（CO）（PR 3）（ R ＝ NC 4 H 8（1-Pyrr），NC 5 H 10（1-Pip）；黄体素＝（9，9-二甲基x吨-4，5-二基）双（二甲基甲硅烷基））。该反应在40–60°C的温和加热下进行，得到新颖的2，α-双甲硅烷基化（Z）-二苯乙烯或（Z）-苯乙烯衍生物2以及等摩尔量的（E）-/（Z）-芳基烯烃作为副产物。通过使用由较小体积的三氨基膦P（NC 4 H 8）3和具有中等体积和吸电子取代基的氢硅烷HSiMe（OSiMe 3）2连接的催化剂1-Pyrr，形成2的选择性达到最大。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00528

文献信息

• CYCLIC TETRAMER COMPOUNDS AS PROPROTEIN CONVERTASE SUBTILISIN/KEXIN TYPE 9 (PCSK9) INHIBITORS FOR THE TREATMENT OF METABOLIC DISORDERS
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：US20200164024A1

  公开（公告）日：2020-05-28

  The disclosure relates to inhibitors of PCSK9 useful in the treatment of cholesterol lipid metabolism, and other diseases in which PCSK9 plays a role, having the Formula (I): or a pharmaceutically acceptable salt, hydrate, solvate, prodrug, stereoisomer, N-oxide, or tautomer thereof, wherein R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , R 1 , X 1 , X 2 , and X 3 are described herein.

  该披露涉及对PCSK9的抑制剂，用于治疗胆固醇脂质代谢以及其他PCSK9发挥作用的疾病，其化学式为(I)： 或其药用可接受的盐、水合物、溶剂合物、前药、立体异构体、N-氧化物或互变异构体，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、X1、X2和X3如本文所述。
• Expedient Synthesis of α-(2-Azaheteroaryl) Acetates via the Addition of Silyl Ketene Acetals to Azine-<i>N</i>-oxides
  作者：Allyn T. Londregan、Kristen Burford、Edward L. Conn、Kevin D. Hesp

  DOI：10.1021/ol501359r

  日期：2014.6.20

  A new and expedient synthesis of α-(2-azaheteroaryl) acetates is presented. The reaction proceeds rapidly under mild conditions via the addition of silyl ketene acetals to azine-N-oxides in the presence of the phosphonium salt PyBroP. This procedure affords diverse α-(2-azaheteroaryl) acetates which are highly desirable components/building blocks in molecules of pharmaceutical interest but are traditionally

  提出了一种新的方便合成α-（2-氮杂杂环芳基）乙酸酯的方法。在mild盐PyBroP存在下，通过将甲硅烷基烯酮缩醛添加到嗪-N-氧化物中，该反应在温和条件下快速进行。该方法提供了多种α-（2-氮杂杂环芳基）乙酸酯，它们是药物感兴趣的分子中非常需要的组分/结构单元，但是传统上难以通过现代方法合成。描述了反应的优化和机理，以及新型的电子增强的PyBroP衍生物。
• Process for the preparation of opioid modulators
  申请人：Cai Chaozhong

  公开号：US20060211861A1

  公开（公告）日：2006-09-21

  The present invention is directed to novel processes for the preparation of opioid modulators (agonists and antagonists) and intermediates in their synthesis. The opioid modulators are useful for the treatment and prevention of as pain and gastrointestinal disorders.

  本发明涉及用于制备阿片类药物调节剂（激动剂和拮抗剂）及其合成中间体的新工艺。这些阿片类药物调节剂可用于治疗和预防疼痛和胃肠道疾病。
• Phosphine interactions with high oxidation state metals
  作者：Kelly E. Aldrich、Brennan S. Billow、Richard J. Staples、Aaron L. Odom

  DOI：10.1016/j.poly.2018.11.027

  日期：2019.2

  have focused on their interactions with low valent transition metals. From these investigations, it is now widely accepted that there are two major electronic interactions between the PE3 ligand and a low valent metal: a σ-donor bond between the metal and phosphorus and a π-acceptor interaction, where the phosphorus accepts electron density from the metal. The π-acceptor interaction is a form of negative

  摘要在化学家的军械库中，膦和相关配体（PE3）是用途最广，研究最深入的一些。这些配体的绝大多数研究都集中在它们与低价过渡金属的相互作用上。从这些研究中，现在已被广泛接受，PE3配体与低价金属之间存在两种主要的电子相互作用：金属与磷之间的σ供体键和π受体相互作用，其中磷接受来自金属。π-受体相互作用是负超共轭的一种形式，这对于吸电子的E基团（例如亚磷酸酯P（OR）3中的E基团）更为重要。在这项研究中，询问了高价过渡金属，铬（VI）和各种不同的PE3配体之间的键合。使用古特曼方法对NCr（NiPr2）2+片段的Lewis酸度进行了定量，发现受体数为100，与高度Lewis酸性的SbCl5相似。使用计算（DFT，自然共振理论）发现，很少讨论的共振形式对于d0金属中心的某些膦很重要。这些替代的共振形式包括负超共轭形式，当芳基或杂原子取代基置于磷原子上时出现，从而导致路易斯酸性金属中心的电子密度增加
• P–N bond formation as a route to highly electron rich phosphine ligands
  作者：Matthew L. Clarke、David J. Cole-Hamilton、Alexandra M. Z. Slawin、J. Derek Woollins

  DOI：10.1039/b004893n

  日期：——

  Phosphines containing two N-bound pyrrolidine groups and one alkyl or aryl group are unusually electron rich σ-donor ligands when compared to either tris(N-pyrrolidinyl)phosphine or trialkyl- and triaryl-phosphines.

  与三(N-吡咯烷基)膦或三烷基-和三芳基-膦相比，含有两个N-键合吡咯烷基团和一个烷基或芳基的膦是异常富电子的σ-供体配体。