频哪醇硼酸酯 | 149682-81-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 中文名称: 频哪醇硼酸酯
• 英文名称: tert-butyl (2R)-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (R)-tert-butyl 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate；(2R)-B(pin)-N-Boc-pyrrolidine；pinacol boronate；Tert-butyl (2R)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-YL)pyrrolidine-1-carboxylate；tert-butyl (2R)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 149682-81-5
• 化学式: C₁₅H₂₈BNO₄
• 分子量: 297.203
• InChiKey: OLGNZLKFNXJLGC-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  341.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.04±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.02
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  频哪醇硼酸酯 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-tert-butyl 2-((benzoyloxy)methyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  (−)-Stemaphylline 的立体控制全合成

  摘要：

  即使使用良好的离去基团 (Cl - )，容易获得的 α-硼基吡咯烷与金属类胡萝卜素的同系化也特别具有挑战性。通过进行从 Et 2 O 到 CHCl 3 的溶剂转换，中间体硼酸酯与卤化物和酯离去基团发生有效的 1,2-金属盐重排。该方法用于百部生物碱 (−)-Stemaphylline 的全合成，仅需 11 个步骤（最长的线性序列），具有高立体控制（>20:1 dr）和 11% 的总产率。该合成还具有与含类胡萝卜素的叔胺进行后期锂化-硼化反应的特点。

  DOI：

  10.1002/anie.201611273
• 作为产物：
  描述：

  (R)-N-叔丁氧羰基吡咯烷-2-硼酸 、 频哪醇 在 sodium sulfate 作用下， 以 醋酸异丙酯 为溶剂， 反应 24.0h， 以97%的产率得到频哪醇硼酸酯
  参考文献：
  名称：

  METHODS FOR PREPARING DPP-IV INHIBITOR COMPOUNDS

  摘要：

  制备二肽基肽酶IV抑制剂的方法，以及具有高度稳定性的二肽基肽酶IV抑制剂的配方，包括在温暖潮湿的储存条件下。

  公开号：

  US20100240611A1

文献信息

• Development of Enantiospecific Coupling of Secondary and Tertiary Boronic Esters with Aromatic Compounds
  作者：Marcin Odachowski、Amadeu Bonet、Stephanie Essafi、Philip Conti-Ramsden、Jeremy N. Harvey、Daniele Leonori、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.6b03963

  日期：2016.8.3

  functional groups (esters, azides, nitriles, alcohols, and ethers). The reaction also worked well with other electron-rich heteroaromatics and 6-membered ring aromatics provided they had donor groups in the meta position. Conditions were also found under which the B(pin)- moiety could be retained in the product, ortho to the boron substituent. This protocol, which created a new C(sp2)–C(sp3) and an adjacent

  仲硼酸酯与 sp2 亲电试剂的立体有择交叉偶联（Suzuki-Miyaura 反应）是合成中长期存在的问题，但在使用钯催化的特定情况下已经取得了进展。然而，目前无法实现与叔硼酸酯的相关偶联。为了解决这一普遍问题，我们专注于利用芳基锂和硼酸酯之间形成的硼酸盐络合物的反应性的替代方法。我们推断，随后添加氧化剂或亲电子试剂会分别从芳环中去除电子或以 Friedel-Crafts 型方式反应，产生阳离子物质，这将引发硼取代基的 1,2-迁移，创建新的 C-C 键。消除（在前一种情况下，在进一步氧化之前）将导致重新芳构化，从而立体特异性地产生偶联产物。最初的工作是用 2-furyllithium 检查的。尽管测试的氧化剂不成功，但亲电试剂，特别是 NBS，使得偶联反应能够以良好的收率与范围广泛的仲和叔硼酸酯发生偶联反应，具有不同的空间需求和官能团（酯、叠氮化物、腈、醇和醚） ）。该反应也适用于其他富电子杂芳烃和
• Radical Addition to Strained σ-Bonds Enables the Stereocontrolled Synthesis of Cyclobutyl Boronic Esters
  作者：Mattia Silvi、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.9b03653

  日期：2019.6.19

  steroid boronic ester derivatives can be accessed. Additionally, although the use of electron-rich alkyl iodides as radical precursors was found to be ineffective, an alternative route involving alkylsulfonylation of the BCB-boronate followed by reductive desulfonylation provided access to simple alkyl substituted cyclobutane products.

  虽然 π 键的自由基添加已经很好地建立，但对 σ 键的添加却很少被探索。我们发现，在可见光照射下，烷基碘衍生的缺电子基团会添加到双环丁基 (BCB)-硼酸酯复合物的中心应变键上，并以高产率生成 1,3-烷基二取代环丁基硼酸酯，具有完全立体定向性和高产率。立体选择性水平。可以访问新的环丁基取代结构，包括肽和类固醇硼酸酯衍生物。此外，虽然发现使用富电子烷基碘作为自由基前体是无效的，但另一种涉及 BCB-硼酸酯的烷基磺酰化和还原脱磺酰化的替代途径提供了获得简单烷基取代的环丁烷产物的途径。
• Simultaneous Stereoinvertive and Stereoselective C(sp3)–C(sp3) Cross-Coupling of Boronic Esters and Allylic Carbonates
  作者：Hong-Cheng Shen、Ze-Shu Wang、Adam Noble、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1021/jacs.4c03686

  日期：2024.5.22

  and even tertiary boronic esters to be employed, and can be used to prepare any of the four possible stereoisomers of a coupled product with vicinal chiral centers. The new method, which combines the simultaneous enantiospecific reaction of a chiral nucleophile with the enantioselective reaction of a chiral electrophile in a single process, offers a solution for stereodivergent cross-coupling of two

  随着人们对构建更多三维实体的兴趣日益浓厚，人们对形成 C(sp 3 )–C(sp 3 ) 键的交叉偶联反应也越来越感兴趣，这导致了额外的挑战，因为它不仅仅是一个更困难的键构建，但立体控制的问题也出现了。在此，我们报道了在铱催化下，对映体富集的硼酸酯与外消旋烯丙碳酸酯的立体控制交叉偶联，导致形成具有单个或邻位立体中心的C(sp 3 )–C(sp 3 )键。该方法显示出广泛的底物范围，能够使用伯、仲、甚至叔硼酸酯，并且可用于制备具有邻位手性中心的偶联产物的四种可能的立体异构体中的任何一种。这种新方法将手性亲核试剂的同时对映特异性反应与手性亲电子试剂的对映选择性反应结合在一个过程中，为两个 C(sp 3 ) 片段的立体发散交叉偶联提供了一种解决方案。