双三甲基硅氧基甲基硅烷 | 1873-88-7

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硅氧烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: 双三甲基硅氧基甲基硅烷
• 中文别名: 七甲基三硅氧烷；1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷；甲基氢硅氧烷
• 英文名称: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxan
• 英文别名: 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane；bis(trimethylsilyloxy)methylsilane；bis(trimethylsiloxy)methylsilane；heptamethyltrisiloxane；1,1,3,5,5-heptamethyltrisiloxane；Trimethyl-[methyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxysilane
• CAS: 1873-88-7
• 化学式: C₇H₂₂O₂Si₃
• mdl: MFCD00048000
• 分子量: 222.507
• InChiKey: QNWOFLWXQGHSRH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0°C
• 沸点：
  142 °C (lit.)
• 密度：
  0.819 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  82 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、甲醇（微量）
• LogP：
  6.2 at 20℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.74
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934999090
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 2
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  3
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

在有机合成中，双三甲基硅氧基甲基硅烷常用于催化还原反应。

七甲基三硅氧烷含有非常活泼的硅-氢键，是合成聚醚改性三硅氧烷的基本原料。聚醚改性三硅氧烷是一种特殊结构的表面活性剂，广泛应用于农药助剂、涂料助剂等领域。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双三甲基硅氧基甲基硅烷 在 安息香双甲醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.08h， 生成 3,3',3''-((7,10,13-trioxa-4-thia-1-silatetradecane-1,1,1-triyl)tris(oxy))tris(1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane)
  参考文献：
  名称：

  Amphiphilic Silicone Architectures via Anaerobic Thiol–Ene Chemistry

  摘要：

  Despite broad application, few silicone-based surfactants of known structure or, therefore, surfactancy have been prepared because of an absence of selective routes and instability of silicones to acid and base. Herein the synthesis of a library of explicit silicone-poly(ethylene glycol) (PEG) materials is reported. Pure silicone fragments were generated by the B(C6F5)(3)-catalyzed condensation of alkoxysilanes and vinyl-functionalized hydrosilanes. The resulting pure products were coupled to thiol-terminated PEG materials using photogenerated radicals under anaerobic conditions.

  DOI：

  10.1021/ol202051y
• 作为产物：
  描述：

  Decamethyl-3,5,7,9-tetraphenyl-hexasiloxan 生成 双三甲基硅氧基甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  KUZNETSOVA A. G.; TURKELTAUB G. N., ZH. OBSHCH. XIMII, 1978, 48, HO 12, 2715-2721

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  ethyl (E)-3-(2-methoxyphenyl)but-2-enoate 在 双三甲基硅氧基甲基硅烷 、 IPrCuBr 、 三溴化磷 、 二异丁基氢化铝 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (E)-1-(but-2-en-2-yl)-2-methoxybenzene 、 2-(1-methyl-2-propen-1-yl)-1-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的具有亲核氢化物的烯丙基取代基

  摘要：

  容易获得的铜（I）/ N-杂环卡宾（NHC）络合物能够将区域选择性氢化物转移至烯丙基溴，从而实现烯丙基还原。得到的芳基和烷基取代的支链α-烯烃，是合成的重要组成部分，可以高收率和区域选择性地获得。使用可商购的硅烷（TMSO）2 Si（Me）H作为氢化物源。该协议为建立的碳催化亲核试剂催化的金属烯丙基取代提供了统一的替代方法，因为不需要使催化剂适应亲核试剂的性质。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00941

文献信息

• Fe and Co Complexes of Rigidly Planar Phosphino-Quinoline-Pyridine Ligands for Catalytic Hydrosilylation and Dehydrogenative Silylation
  作者：Debashis Basu、Ryan Gilbert-Wilson、Danielle L. Gray、Thomas B. Rauchfuss、Aswini K. Dash

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00416

  日期：2018.8.27

  of simple and complex 1-alkenes with a variety of hydrosilanes. Catalysts derived from MesNQpy exhibited low activity. Fe-RPQpy derived catalysts favor hydrosilylation, whereas Co-RPQpy based catalysts favor dehydrogenative silylation. Catalysts derived from CoX2(iPrPQpy) convert hydrosilanes and ethylene to vinylsilanes. Related experiments were conducted on propylene to give propenylsilanes.

  制备了一种新的刚性平面PNN配体平台的Co和Fe二卤化物配合物，并将其作为烯烃氢化硅烷化的预催化剂。将Thummel的8-溴-2-（吡啶-2'-基）喹啉锂化，然后用（i- Pr）2 PCl和（C 6 F 5）2 PCl处理，得到膦-喹啉-吡啶配体，缩写为R PQpy对于R ＝i- Pr和C 6 F 5。这些配体与铁和钴的二氯化物和二溴化物形成1：1加合物。FeBr 2（iPr PQpy），FeBr 2（ArFPQpy），CoCl 2（iPr PQpy），CoBr 2（iPr PQpy）和CoCl 2（ArF PQpy）证实这些配合物的M–P–C–C–N–C–C–N部分在0.078范围内为平面不同于前几代的PNN配合物，其平面度偏差约为0.35。键距和磁性表明Fe络合物为高自旋，而钴络合物为高自旋或参与自旋平衡。还研究了R PQpy配体的NNN类似物，其中膦基被异丁烯酮取代。FeBr 2（Mes
• Selective Transformation of Strychnine and 1,2-Disubstituted Benzenes by C–H Borylation
  作者：Yutaro Saito、Kotono Yamanoue、Yasutomo Segawa、Kenichiro Itami

  DOI：10.1016/j.chempr.2020.02.004

  日期：2020.4

  as natural products, pharmaceuticals, and π-conjugated systems are at the heart of constructing and modifying organic molecules, whereby the selectivity and predictability are of the utmost importance. Herein, we report the highly C3-selective C–H borylation of strychnine along with olefin isomerization, catalyzed by an iridium complex with a diphosphine ligand. This method enabled us to rapidly produce

  复杂分子（例如天然产物，药物和π共轭体系）的C–H功能化是构建和修饰有机分子的核心，因此，选择性和可预测性至关重要。在本文中，我们报道了由铱与二膦配体的配合物催化的士的宁的高度C3选择性C–H硼氢化以及烯烃异构化。这种方法使我们能够通过使用相应的C3硼化和异构化的类似物作为常见的合成中间体，快速生产15种士的宁衍生物。目前的催化剂体系通常对不对称1,2-二取代苯衍生物的C–H官能化也有效，包括稠合的π-体系（黄嘌呤，芴，萘和蒽）和药物（硝苯地平），
• C2-selective alkylation of pyridines by rhodium–aluminum complexes
  作者：Naofumi Hara、Koki Aso、Qiao-Zhi Li、Shigeyoshi Sakaki、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132339

  日期：2021.8

  mono-selective alkylation of various pyridines and azines with unactivated alkenes and vinylarenes using a heterobimetallic Rh–Al catalyst is reported. The use of aliphatic alkenes exclusively affords the linear alkylation products, while vinylarenes mainly afford branched alkylation products. The details of the reaction mechanism are revealed by DFT calculations: the reductive elimination of the products

  报道了使用杂双金属 Rh-Al 催化剂对各种吡啶和吖嗪与未活化的烯烃和乙烯基芳烃进行 C2 和单选择性烷基化反应。脂肪族烯烃的使用专门提供线性烷基化产物，而乙烯基芳烃主要提供支化烷基化产物。通过DFT计算揭示了反应机理的细节：产物的还原消除是定速的，这与实验结果一致。基于变形/相互作用分析阐明了线性/分支选择性的起源。
• Synthesis and conversion reactions of alkenyl- and hydride siloxanes
  作者：K.A. Andrianov、V.I. Sidorov、L.M. Khananashvili

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)80325-3

  日期：1965.11

  organosiloxanes containing the vinyl group in the α- and β-positions, with diazomethane and phenyl azide have been studied. It is concluded that siloxanes containing the vinyl group in the α-position react with diazomethane and phenyl azide but not siloxanes with the vinyl group in the β-position. The 1-pyrazolin-3-yl derivatives of organosiloxanes formed decompose when heated yielding the corresponding

  已经研究了在α-和β-位含有乙烯基的有机硅氧烷与重氮甲烷和叠氮化苯的反应。结论是，在α位上具有乙烯基的硅氧烷与重氮甲烷和叠氮化物反应，但在β位上具有乙烯基的硅氧烷不与之反应。加热时形成的有机硅氧烷的1-吡唑啉-3-基衍生物分解，得到相应的烯丙基衍生物。
• Combinatorial Approach to the Catalytic Hydrosilylation of Styrene Derivatives: Catalyst Systems Composed of Organoiron(0) or (II) Precursors and Isocyanides
  作者：Yusuke Sunada、Daisuke Noda、Hiroe Soejima、Hironori Tsutsumi、Hideo Nagashima

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00201

  日期：2015.6.22

  (COT)2Fe and the open ferrocenes (MPDE)2Fe (MPDE = η5-3-methylpentadienyl) and (DMPDE)2Fe (DMPDE = η5-2,4-dimethylpentadienyl) were found to function as catalyst precursors for the hydrosilylation of alkenes in the presence of auxiliary ligands. Screening trials determined that the optimal catalyst system was composed of (COT)2Fe and adamantyl isocyanide, allowing the selective hydrosilylation of styrene

  （COT）2 Fe和开放二茂铁（MPDE）2的Fe（MPDE =η 5 -3- methylpentadienyl）和（DMPDE）2的Fe（DMPDE =η 5 -2,4-二甲基戊）被发现作为用于催化剂前体在辅助配体存在下烯烃的氢化硅烷化。筛选试验确定，最佳催化剂体系由（COT）2 Fe和金刚烷基异氰化物组成，可以使苯乙烯衍生物与三取代氢硅氧烷和带有Me 2的聚二甲基硅氧烷进行选择性氢化硅烷化SiH部分作为端基。在适当的条件下，脱氢甲硅烷基化副反应被完全抑制，反应TON超过5000。

表征谱图