S-methyl O,O-di-(-)-menthyl phosphonodithioformate | 319425-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: S-methyl O,O-di-(-)-menthyl phosphonodithioformate
• 英文别名: methyl di-((l)-methylphosphono)methyldithioate；bis(menthoxy)phosphoryl methyl dithioformate；methyl bis[[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxy]phosphorylmethanedithioate
• CAS: 319425-74-6
• 化学式: C₂₂H₄₁O₃PS₂
• 分子量: 448.671
• InChiKey: KZTHQYWVUGDNLV-OKAKVDCISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.95
• 拓扑面积：
  92.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl O,O-di-(-)-menthyl phosphonodithioformate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 Mercaptomethyl-phosphonic acid bis-((1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl) ester
  参考文献：
  名称：

  α-硫烷基膦酸酯的首次不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]使用容易获得的手性二薄荷基膦酰基酯基团和碳负离子[2,3]-σ重排，合成α-巯基γ-不饱和膦酸酯的非对映选择性高达88％。确定了该非外消旋硫醇的新形成的手性中心的绝对构型，并且还立体选择性地制备了相应的膦酰基硫杂环戊烷和硫杂环戊烷S-氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol005937j
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 hydrogen di[(1R,2S,5R)-menthyl] phosphite 、 碘甲烷 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以82%的产率得到S-methyl O,O-di-(-)-menthyl phosphonodithioformate
  参考文献：
  名称：

  α-硫烷基膦酸酯的首次不对称合成。

  摘要：

  [反应：见正文]使用容易获得的手性二薄荷基膦酰基酯基团和碳负离子[2,3]-σ重排，合成α-巯基γ-不饱和膦酸酯的非对映选择性高达88％。确定了该非外消旋硫醇的新形成的手性中心的绝对构型，并且还立体选择性地制备了相应的膦酰基硫杂环戊烷和硫杂环戊烷S-氧化物。

  DOI：

  10.1021/ol005937j

文献信息

• Phosphoryldithioformates: Part V. Unusual linewidth variations in the ESR spectra of some spin adducts of (dimenthoxy)phosphoryl methyl dithioformate
  作者：Angelo Alberti、Massimo Benaglia、Dante Macciantelli、Andrew Hudson、Serge Masson

  DOI：10.1002/mrc.1032

  日期：2002.6

  Unusual temperature-dependent linewidth variations were observed in spin adducts of (dimenthoxy)phosphoryl methyl dithioformate with bulky free radicals, possibly involving a combination of restricted rotation of a methyl group and slow molecular tumbling. Copyright © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.

  观察到(dimenthoxy)磷酸基甲基二硫酰甲酸的自旋加合物中，随着温度变化而出现不寻常的线宽变化，这可能涉及到甲基的有限旋转和分子缓慢翻转的组合。版权所有 © 2002 John Wiley & Sons, Ltd.
• Asymmetric diastereoselective thia-hetero-Diels–Alder reactions of dithioesters
  作者：Hélène Dentel、Isabelle Chataigner、Jean-François Lohier、Mihaela Gulea

  DOI：10.1016/j.tet.2012.01.039

  日期：2012.3

  Asymmetric thia-Diels-Alder reactions involving new dithioesters bearing a chiral auxiliary are described, with diastereoselectivities up to 78%. Double-stereodifferentiating experiments employing chiral substrates in the presence of a chiral Lewis acid catalyst have been also carried out and, in this case, a diastereomeric excess of 90% was reached. The absolute stereochemistry of cycloadducts resulting from dithiooxalates and carbonyloxazolidinone dithioesters was assigned based on an X-ray structure and chemical correlation. In order to rationalize the sense of the chiral induction, stereochemical models for Cu(II)/bis(oxazoline)/dithioester complexes are proposed. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The First Asymmetric Synthesis of α-Sulfanylphosphonates
  作者：Patrice Marchand、Mihaela Gulea、Serge Masson、Monique Saquet、Noël Collignon

  DOI：10.1021/ol005937j

  日期：2000.11.1

  [reaction: see text] Diastereoselectivity of up to 88% was achieved for the synthesis of an alpha-mercapto gamma-unsaturated phosphonate using the readily available chiral dimenthylphosphonyl ester group and a carbanionic [2,3]-sigmatropic rearrangement. Absolute configuration of the newly formed chiral center of this nonracemic thiol was determined, and the corresponding phosphono thiolane and thiolane

  [反应：见正文]使用容易获得的手性二薄荷基膦酰基酯基团和碳负离子[2,3]-σ重排，合成α-巯基γ-不饱和膦酸酯的非对映选择性高达88％。确定了该非外消旋硫醇的新形成的手性中心的绝对构型，并且还立体选择性地制备了相应的膦酰基硫杂环戊烷和硫杂环戊烷S-氧化物。