2-methyl-(1,2-dideoxy-α-D-glucopyranoso)-[2,1-d]-2-oxazoline | 22854-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-(1,2-dideoxy-α-D-glucopyranoso)-[2,1-d]-2-oxazoline
• 英文别名: N-acetyl-D-glucosamine 1,2-oxazoline；2-methyl-(1,2-dideoxy-α-D-glucopyrano)-[2,1-d]-2-oxazoline；D-GlcNAc oxazoline；(3aR)-5c-hydroxymethyl-2-methyl-(3ar,7ac)-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,2-d]oxazole-6t,7c-diol；2-amino-O¹,N-ethan-1-yl-1-ylidene-α-D-2-deoxy-glucopyranose；(3aR,5R,6S,7R,7aR)-5-(hydroxymethyl)-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-pyrano[3,2-d][1,3]oxazole-6,7-diol
• CAS: 22854-00-8
• 化学式: C₈H₁₃NO₅
• 分子量: 203.195
• InChiKey: PDBSWNMXMILYCQ-PVFLNQBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  91.5
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-(1,2-dideoxy-α-D-glucopyranoso)-[2,1-d]-2-oxazoline 在 对甲苯磺酸 、 potassium hydroxide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 100.0h， 生成 methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氨基葡萄糖乙烯基醚衍生物及其氘代类似物的合成

  摘要：

  在超碱性条件（KF、KOH）下使用碳化钙（在 H2O 存在下）作为乙炔来源与甲基 2-氨基-4,6-O-苄叉-2-脱氧-β-d-吡喃葡萄糖苷反应, DMSO, 130 °C, 3 h) 产生相应的乙烯基醚，产率为 78%。乙烯基化不影响其他反应中心。在反应混合物中用氧化氘代替水得到稳定的这种乙烯基醚的氘代类似物，产率为 72%。一步同位素富集实际上是定量的（同位素纯度 > 96%）。引入的氘原子可用作进一步转化中的方便标记。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2915-3
• 作为产物：
  描述：

  D-GlcNAc 在 2-chloro-1,3-dimethyl-1H-benzimidazole-3-ium chloride 、 三乙胺 作用下， 反应 0.5h， 以52.9%的产率得到2-methyl-(1,2-dideoxy-α-D-glucopyranoso)-[2,1-d]-2-oxazoline
  参考文献：
  名称：

  糖恶唑啉与伯胺的反应

  摘要：

  通过2-乙酰氨基吡喃糖苷的脱水反应获得的糖恶唑啉与伯胺在水中反应生成糖咪唑啉，当在水中加热时，其通过脱水反应转化为糖咪唑。这些相当意外的反应产物的结构通过光谱数据确定。这提供了将聚糖引入肽，蛋白质和其他生物学上重要的化合物的简单方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.10.074

文献信息

• Applications of Shoda's reagent (DMC) and analogues for activation of the anomeric centre of unprotected carbohydrates
  作者：Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108197

  日期：2021.1

  its derivatives are useful for numerous synthetic transformations in which the anomeric centre of unprotected reducing sugars is selectively activated in aqueous solution. As such unprotected sugars can undergo anomeric substitution with a range of added nucleophiles, providing highly efficient routes to a range of glycosides and glycoconjugates without the need for traditional protecting group manipulations

  2-氯-1,3-二甲基咪唑啉氯化物（DMC，本文也称为 Shoda 试剂）及其衍生物可用于许多合成转化，其中未保护的还原糖的异头中心在水溶液中被选择性激活。由于此类未受保护的糖可以用一系列添加的亲核试剂进行异头取代，从而为一系列糖苷和糖缀合物提供高效途径，而无需进行传统的保护基操作。这篇简短的评论总结了 DMC 及其一些衍生物/类似物的发展，并重点介绍了保护无基团合成的最新应用。
• Facile Formation of β‐thioGlcNAc Linkages to Thiol‐Containing Sugars, Peptides, and Proteins using a Mutant GH20 Hexosaminidase
  作者：Gregor Tegl、John Hanson、Hong‐Ming Chen、David H Kwan、Andrés G. Santana、Stephen G. Withers

  DOI：10.1002/anie.201809928

  日期：2019.2.4

  including S-GlcNAcylated proteins, is reported, using a thioglycoligase derived from a GH20 hexosaminidase from Streptomyces plicatus in which the catalytic acid/base glutamate has been mutated to an alanine (SpHex E314A). This robust, easily-prepared, engineered enzyme uses GlcNAc and GalNAc donors and couples them to a remarkably diverse set of thiol acceptors. Thioglycoligation using 3-, 4-, and 6-thiosugar

  硫代糖苷是O-连接糖苷的耐水解酶模拟物，可作为研究糖苷在生物过程中作用的有价值的探针。据报道，使用衍生自褶皱链霉菌的GH20己糖胺酶的巯基糖苷酶（其中催化酸/谷氨酸催化位点已突变为丙氨酸），开发了一种有效的酶介导的巯基糖苷酶（包括S-GlcNAcylated蛋白）的合成方法。 ）。这种健壮，易于制备的工程化酶使用GlcNAc和GalNAc供体，并将它们与多种多样的硫醇受体结合。使用来自各种糖家族的3-，4-和6-硫代糖受体的硫糖基化作用以接近定量的产量产生S-连接的二糖。这套可能的硫醇受体还包括含半胱氨酸的肽和蛋白质，
• One-Pot Synthesis of Unprotected Anomeric Glycosyl Thiols in Water for Glycan Ligation Reactions with Highly Functionalized Sugars
  作者：Sebastian Köhling、Matthias P. Exner、Saba Nojoumi、Jürgen Schiller、Nediljko Budisa、Jörg Rademann

  DOI：10.1002/anie.201607228

  日期：2016.12.12

  Chemical synthesis of oligosaccharide conjugates is essential for studying the functional relevance of carbohydrates, and this task would be facilitated considerably if reliable methods for the anomeric ligation of unprotected sugars in water were available. Here, a method for the preparation of anomeric glycosyl thiols from complex unprotected mono‐, di‐, and oligosaccharides is presented. By exploiting

  寡糖缀合物的化学合成对于研究碳水化合物的功能相关性至关重要，如果可以使用可靠的方法将水中未保护的糖进行异头连接，则将大大简化此任务。本文介绍了一种从复杂的未保护的单糖，二糖和寡糖制备异头糖基硫醇的方法。通过利用2-乙酰氨基基团的邻近基团效应，可以生成1,2-恶唑啉，并通过用1-硫代酸处理将其转化为1-糖基硫代酯。原位释放的未保护的异头糖基硫醇盐与迈克尔受体，脂族卤化物和氮丙啶偶联，以提供通用的糖偶联物。氨基酸和蛋白质的缀合是通过硫醇与末端烯烃的反应完成的。
• Protecting group free synthesis of glycosyl thiols from reducing sugars in water; application to the production of N-glycan glycoconjugates
  作者：S. R. Alexander、D. Lim、Z. Amso、M. A. Brimble、A. J. Fairbanks

  DOI：10.1039/c7ob00112f

  日期：——

  Glycosyl thiols may be accessed from the corresponding reducing sugars in water without recourse to any sugar projecting groups by way of a DMC mediated reaction with thioacetic acid in the presence of base, and hydrolysis of the anomeric thioacetate. Glycosyl thiols produced by this method may be used to access glycoconjugates, such as glycopeptides by use of the thiol–ene click reaction.

  糖基硫醇可通过在碱存在下与硫代乙酸介导的DMC介导的反应和异头硫代乙酸酯的水解而从水中的相应还原糖中获得，而无需求助于任何糖突出基团。通过这种方法产生的糖基硫醇可用于通过硫醇-烯点击反应获得糖缀合物，例如糖肽。
• Protecting Group Free Glycosidations Using <i>p</i>-Toluenesulfonohydrazide Donors
  作者：Anna V. Gudmundsdottir、Mark Nitz

  DOI：10.1021/ol801232f

  日期：2008.8.21

  N'-Glycopyranosylsulfonohydrazides are introduced as glycosyl donors for protecting group free synthesis of O-glycosides, glycosyl azides, and oxazolines. Mono- and disaccharides containing a reducing terminal N-acetylglucosamine residue were condensed with p-toluenesulfonylhydrazide to give the desired beta- d-pyranose donors. These donors can be activated with NBS and then glycosidated with the desired

  引入N'-甘露糖基磺酰肼作为糖基供体，用于保护O-糖苷，糖基叠氮化物和恶唑啉的无基团合成。将含有还原性末端N-乙酰氨基葡糖残基的单糖和二糖与对甲苯磺酰肼缩合，得到所需的β-d-吡喃糖供体。这些供体可以用NBS活化，然后用所需的醇糖基化或转化为恶唑啉或糖基叠氮化物。